Мал. 7.10. Діаграма розчинення для системи
з нижньою критичною температурою розчинення
Як і для систем з верхньої КТР, фазовий поле 1 відповідає області гомогенних систем, т. Е. Повної взаємної розчинності компонентів. Фазовий поле 2 відповідає гетерогенної області, коли в рівновазі знаходяться зв'язані розчини з певними складами. До таких систем теж застосовно правило Алексєєва, з тією різницею, що критична температура визначається по мінімуму на кривій розшарування.
Системи з верхньої та нижньої критичними температурами
Типова діаграма розчинення для таких систем зображена на рис. 7.11. Крива розшарування являє собою замкнуту лінію, що містить в собі фазовий поле гетерогенних систем 2. Поза кривої знаходиться фазовий поле гомогенних систем, що оточує її з усіх боків. Правило Алексєєва можна застосувати і до таких систем, тільки для визначення верхньої КТР слід проводити конноди в самій верхній частині кривої, а для визначення нижньої КТР - відповідно в самій нижній.
Мал. 7.11. Діаграма розчинення для системи
з верхньої та нижньої критичними температурами розчинення
Розчини нелетких речовин. Колігативні властивості
На відміну від розглянутих вище розчинів, що складаються з двох летких компонентів, розчини нелетких речовин в летючих розчинниках мають деякими особливостями. Так, нелетку розчинена речовина не вносить помітного вкладу в загальний тиск пара і тому пар над таким розчином утворений практично одним розчинником. Наприклад, тиск пара сахарози над розведеним водним розчином одно »10 - 23 атм, що дозволяє при практичних розрахунках його не враховувати. У більшості випадків в таких розчинах має місце значне взаємодія різнорідних молекул, завдяки чому спостерігаються істотні відхилення від закону Рауля. Тому закон Рауля застосуємо до таких розчинів тільки в області дуже малих концентрацій розчиненої речовини.
Через нездатність розчиненої речовини переходити в пар полегшується поділ компонентів розчинів перегонкою або виправними при низьких температурах.
В цьому розділі крім власне зниження тиску пара ми розглянемо деякі практично важливі властивості розчинів нелетких речовин: підвищення температури кипіння, зниження температури замерзання (плавлення) і осмос. Ці властивості зазвичай називають Колігативні (або колективними). Це означає, що вони пов'язані тільки з числом молекул розчиненої речовини в системі і не залежать від його природи - хімічних властивостей, розмірів і конфігурації молекул і ін. Однією з головних причин, що обумовлюють колігативні властивості, є зниження тиску пари розчинника над розчином.