Подібно амінокислотам, білки поєднують в собі як кислотні, так і основні властивості. Будучи амфотерними поліелектролітами, білки проте істотно відрізняються від вільних амінокислот. кислотно-основні властивості яких обумовлені а-аміно- і а-карбоксильними групами. У білках основний внесок у формування кислотно-основних властивостей вносять заряджені радикали амінокислотних залишків, розташовані на поверхні білкової глобули. Основні властивості білків пов'язані з такими амінокислотами, як аргінін, лізин або гістидин, а кислі - з аспарагінової і глутамінової амінокислотами. Що стосується а-амінних і а-кар-боксільних груп амінокислот. то їх іонізація не має істотного значення, так як переважна їх кількість бере участь в утворенні пептидних зв'язків. Криві титрування білків досить складні для інтерпретації. Це пов'язано, по-перше, з наявністю великої кількості тітруемих груп, а також з тим, що РА для кожної титруемой групи в білку може істотно відрізнятися від такої в амінокислоті. Це пов'язано з електростатичними взаємодіями між іонізованими групами білка, наявністю близько розташованих гідрофобних залишків, а також впливом водневих зв'язків. [C.52]
Шатенштейн пропонує змінити формулювання поняття кислот і підстав так, щоб вони враховували кислотно-основна взаємодія. не завершилася іонізацією і тому не визначається схемою Бренстеда. Він вважає, що освіта водневого зв'язку є вже проявом кислотно-основних властивостей. Грунтуючись на цьому, а також на те, що електропровідність не виникає при багатьох кислотно-основних взаємодіях. Шатенштейн пропонує такі формулювання понять кислот і підстав. [C.336]
Існування стабільних і метастабільних ізомерів, що утворюються в результаті повільного обертання зв'язку, часто робить ЯМР-спектри амідів дуже складними. Інша ускладнює обставина в структурних дослідженнях амідів в конденсованої фазі, що виникає в силу їх біполярного характеру, пов'язане з тенденцією амідів до асоціації як між собою. так і з розчинником. Тому значення спостережуваних фізичних параметрів. таких як хімічні зрушення при ЯМР-спектроскопії, частоти поглинання при ІК-спектроскопії або дипольні моменти. залежатимуть від концентрації аміду в розчині і природи розчинника. У літературі добре описані три типи міжмолекулярних асоціатів амідів димери і полімери, утворені за рахунок водневого зв'язку (65) і (66), а також диполь-диполь -ві димери (67) [149]. Перші два типи відносяться, звичайно, тільки до первинних і вторинних амідів і утворюються внаслідок їх кислотно-основних властивостей (див. Розд. 9.9.2.3). Виникнення третього типу асоціатів, ймовірно, обмежена третинними амидами. для яких утворення водневих зв'язків неможливо. Аміди утворюють також асоціати з молекулами розчинника особливо легко утворюються комплекси з ароматичними розчинниками. Ці ефекти асоціації розглядаються в розд. 9.9.2.2 і 9.9.2.3. [C.430]
Хвильові числа валентних коливань АН R-A-f-H -> -. B зменшуються, а інтенсивність і ширина відповідних смуг збільшується в порівнянні з молекулою R-А-Н, де відсутні водневі зв'язку. Частота і інтенсивність цієї смуги істотно залежать від факторів, що впливають на Н-связеобразо-вання, наприклад температури, кислотно-основних властивостей застосованого розчинника і ін. [C.329]
В роботі [48] вивчена фосфоресценція бензофенону, адсорбованого на поверхні оксидів з різними кислотно-основними властивостями (оксид магнію. Оксид алюмінію. Силікагель, водневі форми фажазіта і морденита). Молекула бензофенону використовувалася в якості своєрідного Шупа. а про обурення СО-зв'язку судили по зміні коливальної -Структури в спектрах фосфоресценції і по зрушенню максимуму її спектра збудження. [C.31]
Протонсодержащіе ліганди, що знаходяться під. внутрішній координаційній сфері комплексу, мають найчастіше підвищеною в порівнянні з вільним лігандом протон-донорно здатністю. Це може бути зрозуміле на основі представлевшй про кислотно-основні властивості комплексних сполук. висунутих вперше Пфейффером і Вернером [304] і узагальнених пізніше Гринбергом [341]. Підвищена протон-донорная здатність координованого ліганду обумовлює, зрозуміло, і підвищену схильність такого лиганда до утворення водневого зв'язку. (Стосовно до Аквакомплекс цей ефект розглядається в наступному розділі, стор. 182.) [c.177]
У своїх роботах А. І. Шатенштейн [43], критикуючи погляди М. І. Усанович на кислотно-основна взаємодія. вважає, що освіта водневого зв'язку є вже проявом кислотно-основних властивостей. Згідно А. І. Шатенштейну, основаніе- електронно-донорних речовина, що володіє спорідненістю до протону кислота - електронно-акцепторна речовина. в рівноважної реакції якого з повним правом бере участь водень. Кислота з'єднується з основою або віддає йому протон. Однак формулювання, дані А. І. Шатенштейном, не вказують на умовність поняття кислоти і підстави. [C.15]
Теорія сольових ефектів для неелектролітів з кислотно-основними властивостями. заснована на обліку водневих зв'язків. Молекули води в першій координаційній сфері іонів металів мають підвищеною кислотністю в порівнянні з молекулами води в обсязі. Ця кислотність передається з деяким ослабленням і на більш віддалені молекули води, пов'язані водневої сачзью (гл. 2, розд. З.Г). Якщо неелектроліт N володіє основними властивостями. то ефективність його стабілізації (всаліванія) зменшується в ряду Н +> Li + >> Na +> K +> Rb +, s + (гл. 2, розд. З.Г), оскільки міцність водневих зв'язків в структурах 1 і 2 збільшується з ростом кислотності води ( гл. 2, розд. 4.Е) [c.49]
Жодна із запропонованих моделей не враховує відразу всі три типи взаємодій. проте підхід з позицій мікроскопііеской моделі дозволяє врахувати також і іон-дипольні ефекти. Наявність кислотних або основних груп в молекулах N призводить до появи додаткових взаємодій. описуваних за допомогою інших механізмів, а саме за допомогою зміни сольватации неелектроліту в результаті утворення водневих зв'язків. яке визначається порушенням кислотно-основних властивостей води - Специфічні взаємодії. враховуються рівнянням (1.29), мають таку ж природу, як і будь-яка сольватация іонів взагалі (див. гл. 2, розд. 6). [C.53]
Хімічний ефект залежить від полярності, кислотно-основних властивостей і схильності рухомої фази до утворення водневих зв'язків. Наприклад, в роботі [15] вказується, що такі гази, як СОа і NHg, що мають різні полярності і кислотно-основні властивості. будучи сильно стиснутими. є розчинниками з різними властивостями. Так, аміак служить найкращим розчинником для полярних і образуюпщ2К ДЙ ород- [c.17]