З рівняння Гіббса випливає, що характеристикою поведінки речовини при адсорбції є величина похідної. проте її значення змінюється при зміні концентрації (див. рис. 3.2). Щоб надати цій величині вид характеристичної постійної, беруть її граничне значення (при з 0). Цю величину П. А. Ребіндера (1924) назвав поверхневою активністю g:
Чим більшою мірою зменшується поверхневий натяг зі збільшенням концентрації адсорбируемого речовини, тим більше поверхнева активність цієї речовини, і тим більше його гиббсовской адсорбція.
Поверхневу активність можна визначити графічно як від'ємне значення тангенса кута нахилу дотичної, проведеної до кривої = f (c) в точці її перетину з віссю ординат.
Таким чином, для ПАР: g> 0; <0, Гi> 0. Для ПІВ: g <0;> 0, Гi <0.
Було встановлено наступне.
1. Поверхнева активність (g) зростає зі зменшенням полярності речовини. Тому поверхнева активність органічних кислот більше величини g для їх солей, наприклад:
Цим же пояснюється инактивность сахарози, молекула якої поряд з неполярних вуглеводневим каркасом має багато полярних груп, тому в молекулі є баланс полярної і неполярний частини.
2. У гомологическом ряду простежуються чіткі закономірності в зміні поверхневої активності (g): вона зростає в міру збільшення довжини вуглеводневої радикала.
На підставі великого експериментального матеріалу в кінці XIX в. Дюкло і Траубе сформулювали правило:
Поверхнева актив-ність граничних жирних кислот у водних розчинах зростає в 3 3,5 рази при подовженні вуглеводневого ланцюга на одну ланку (групу -CH2).
На рис. 3.4 наведені ізотерми поверхневого натягу для ряду кислот.
Рис.3.4. Ізотерма поверхневого натягу деяких кислот
Отже, g1 
Рис.3.4. Ізотерма адсорбції кислот
Аналіз ізотерм адсорбції виявляє такі закономірності:
Те, що Гi (у всіх випадках прагне к. Можна пояснити, так як адсорбція мономолекулярна. Але чим можна пояснити, що максимальна адсорбція всередині гомологічного ряду не залежить від довжини вуглеводневого радикала? Ймовірно, тільки строго певним розташуванням молекул в поверхневому шарі.