Деформаційний потенціал по абсолютній величині чисельно дорівнює деформаційному спотворення рівня Фермі (до його вирівнювання) і в кінцевому підсумку характеризує зміну енергії електронів провідності, від якої може залежати робота виходу електрона. [C.100]
Для того щоб оцінити кількісно здатність атома в молекулі притягати до себе електрони, т. Е. Оцінити величину електронегативності. можна виходити з того, що електронний торгівельний елементів пропорційна среднеарифметическому між величинами потенціалу іонізації і спорідненість до електрону (Маллікен, 1935 г.). З табл. 1.2.2 випливає, наприклад, що в ряду С-Р, С-О і С-N енергія зв'язку знижується. Те саме можна сказати і до зв'язків С-Р і С-С1. Енергія зв'язку тим більше, а зв'язок відповідно тим міцніше, ніж вона полярності-неї, чим більше розходження в електронегативності утворюють її партнерів. Між протилежними за знаком частковими зарядами діють додаткові сили тяжіння. Таким чином. зі значень енергій зв'язків можна розрахувати відмінність в електронегативності. Такі обчислення провів Полінг (1939 г.) [1.2.10]. Для того щоб від різниць перейти до абсолютних величин. Полінг як елемент порівняння вибрав найбільш електронегативний елемент - фтор, величину електронегативності якого він прийняв рівній 4,0 і, виходячи з цього, розрахував значення для інших елементів [c.75]
Виведені рівняння дозволяють встановити ще одну важливу особливість оборотної полярографической кривої - її симетрію щодо Ег /. Так, наприклад, потенціал 1/4 повинен відрізнятися від потенціалу по абсолютній величині на стільки ж, на скільки відрізняється і 3/4. З [c.112]
Електростатичне відштовхування аніонів від поверхні катода не тільки приводить до зрушення хвиль їх відновлення в сторону негативних потенціалів, а й часто викликає появу спадів на ділянці підйому хвиль або на майданчиках граничного струму. Це цікаве явище було виявлено Т. А. Крюкової [555] на хвилі відновлення аніона персульфата з ростом катодного поляризації при потенціалах, отрицательнее -0,5 в, граничний струм починає зменшуватися, досягає мінімального значення при потенціалі близько -1,0 в і при подальшому збільшенні катодного потенціалу знову підвищується аж до рівня дифузійного. При збільшенні концентрації індиферентного електроліту мінімум на майданчику граничного струму стає менш глибоким, а при досить високій концентрації індиферентного електроліту повністю зникає. Мінімум на хвилі не виникає, якщо в розчині присутні навіть вельми невеликі кількості полівалентних катіонів [555]. Поява спаду на хвилях відновлення аніонів було кількісно пояснено А. Н. Фрумкіна і Г. М. Флоріанович [5541 вони показали, що спад обумовлений зменшенням швидкості електродного процесу внаслідок падіння приелектродному концентрації аніонів при збільшенні - поблизу точки нульового заряду - негативного заряду поверхні ртуті. Вище деякого катодного потенціалу збільшення швидкості перенесення електронів починає переважати над ефектом відштовхування. і в результаті струм на полярограмма зростає. Було показано [554], що облік зміни приелектродному концентрації але (97) з використанням величин -потенціалу, розрахованих за рівнянням Багоцького [597], дозволяє при правильному виборі констант отримати теоретичні криві. передають форму спостережуваних полярограмма. Усунення мінімумів при збільшенні концентрації індиферентного електроліту або при введенні в розчин полівалентних катіонів обумовлено зменшенням абсолютної величини негативного ФГ-потенціалу. Спади на кривих відновлення аніонів при дуже низьких концентраціях індиферентних електролітів з'являються і при використанні обертових твердих електродів зі свинцю і кадмію [5981, а також крапельного електрода з амальгами талію [590]. [C.142]
Вже згадана теорія розвивалася в припущенні, що деформації піддається тільки дифузна частина ДС, т. Е. Щільність поверхневого заряду залишається незмінною. При збільшенні концентрації електроліту дифузна частина ДС стискується, що при постійній величині поверхневого заряду призводить до зменшення штерновского потенціалу. У повній згоді з цими елементарними міркуваннями знаходиться зменшення штерновского потенціалу (по абсолютній величині), супутнє зростання концентрації (див. Рис. 1, б). Таким чином. слабка деформація ДС обумовлена концентраційної поляризацією. [C.102]
Зв'язок коагуляції з величиною С-потенціалу. Коагуляція ліофобних золів. як правило, настає раніше, ніж золь досягне ізоелектричного стану. т. е. при С = 0, а при деякому певному значенні останнього. Те найбільше значення С-потенціалу, при якому починається явна коагуляція. отримало назву критичного потенціалу Скр. Незалежно від знака, якщо С-потенціал по абсолютній величині більше Скр. то коагуляція не настає якщо ж потенціал падає нижче критичного, то коагуляція йде з тим більшою швидкістю. чим менше потенціал, і досягає максимальної швидкості. коли С = 0. Величина критичного потенціалу для ліофобних золів в більшості випадків майже одна і та ж, а саме - 0,03 в. Отже, різним порогам коагуляції відповідає приблизно один і той же Скр. 0,03 в. З цього правила. як уже зазначалося, знайдені виключення (наприклад, В. А. Каргіним) у випадках, коли С-потенціал падає майже до нуля, а коагуляція все ж не наступає. [C.136]
Необхідно мати на увазі, що внаслідок довільного вибору початку відліку потенціалів, т. Е. Потенціалу нуля. абсолютна величина не має фізичного сенсу цінність подібних величин QI полягає в зіставленні їх для двох або більше електрохімічних реакцій. мають близькі (або рівні) значення а і вивчених з одним і тим же електродом порівняння [122]. [C.75]
Викладений висновок є спрощеним, і рівняння (XX, 17) має суттєвий недолік. Справа в тому, що в електродному процесі в цілому бере участь не тільки катіон (або аніон для таких електродів, як йодний або хлорний-см. Гл. XX, 7), а й завжди іон іншого знака. наприклад аніон, t- г-екв якого одночасно з переходом Ме в електрод (процес 1) пішли з приелектродному розчину в цей розчин прийшли при цьому Дивитися сторінки де згадується термін Потенціал абсолютний абсолютна величина. [C.230] [c.111] [c.12] [c.130] [c.233] [c.234] [c.261] [c.480] [c.171] [c.87] [c.38] [c.41] [c.45] [c.64] [c.65] [c.131] [c.126] Фізична хімія Том 2 (1936) - [c.395]