Гальмування, пов'язане з переходом заряджених частинок через кордон електрод - розчин електроліту або назад, отримало назву перенапруги переходу (заряду), конкретніше - уповільненої розряду або уповільненою іонізації. Його прийнято позначати буквою т). Такий перехід вельми часто супроводжується попередніми або наступними за розрядом (іонізацією) хімічними реакціями. Подібного роду гальмування називають перенапруженням хімічної реакції. [C.19]
Перенапруження (хімічне, електрохімічне, фазовий), на відміну від концентраційної поляризації. крім щільності струму. залежить від природи частинок. що беруть участь в електродної реакції. від матеріалу і характеру поверхні електродів, від присутності і складу сторонніх іонів і ПАР, що знаходяться в електроліті. Крім того, перенапруження залежить від температури, концентрації і багатьох інших чинників і відрізняється від концентраційної поляризації великою різноманітністю і складністю явищ, що спостерігаються. [C.273]
В окремих випадках концентрація окислювача-відновника у поверхні електрода залежить від швидкості його утворення хімічним шляхом. Так, наприклад, концентрація відновлюються на катоді іонів Н + з слабкої кислоти може виявитися залежною від швидкості дисоціації молекул на іони. Гальмування електродної реакції може бути також викликано замедленностью хімічної реакції. наступної за стадією переходу. Прикладом може служити значне перенапруження реакції відновлення водню внаслідок сповільненості рекомбінації адсорбованих атомів водню в молекули. Поляризація, викликана замедленностью хімічної реакції. називається перенапругою хімічної реакції (т] р). [C.205]
Перенапруження ХІМІЧНОЇ РЕАКЦІЇ [c.298]
Швидкість многостадийного процесу визначається швидкістю найбільш повільної - лімітуючої стадії. Виникнення поляризації пов'язано з найбільшим гальмуванням в одній зі стадій електродного процесу. Якщо відома природа лімітуючої стадії. то термін поляризація замінюється терміном перенапруження. Найбільше уповільнення процесу в стадії 1 призводить до виникнення дифузійного перенапруги Т1д. Якщо лимитирующей є стадія розряду або іонізації, то перенапруження називається електрохімічним або перенапруженням (електронного) переходу т) е. Найбільше гальмування в стадії 3 супроводжується появою перенапруги хімічної реакції т] р, а в стадії 4 - фазового перенапруги т] ф. У загальному випадку електродний поляризація складається з перенапруги всіх видів, однак при конкретних електродних процесах може домінувати один вид перенапруги, який і визначає поляризацію в цілому. [C.310]
Перенапружені хімічні зв'язки руйнуються локальними тепловими флуктуаціями. приводять до утворення радикалів. Згідно кінетичним рівнянням руйнування, чим вище прикладена напруга або температура, тим швидше відбувається розрив це відповідає позитивному температурному коефіцієнту швидкості реакції. [C.323]
Реакційні (ХІМІЧНЕ) перенапруження [c.320]
Т. е. Тут з'являється інша хімічна стадія (15.56> 6), яка, в принципі, також може бути сповільненою і приводити до виникнення реакційного перенапруги. [C.321]
Якщо хоча б одна з цих хімічних стадій протікає значно повільніше, ніж інші стадії електрохімічного процесу - транспортування, перенесення заряду. утворення нової фази. то все відхилення потенціалу під струмом від рівноважного значення буде обумовлено замедленностью цієї стадії, т. е. буде відповідати реакційного перенапруження т) р [c.322]