дімерная молекула
Дімерная молекула галогенідусрібла координується з кисневим атомом групи OR з подальшим формуванням перехідного циклічного активного комплексу за рахунок передачі електронів атомом галогену найбільш електрофільні центру. Таким центром, в залежності від порівняльної полярності зв'язків Si - О і С - О, може бути і атом кремнію. [1]
Димерні молекули А12С1в існують і в органічних розчинниках, молекули яких не є донорами електронів. [2]
Димерні молекули А12С16 володіють структурою, показаною на рис. 77 і встановленої електронографіческіх (Pauling, Palmer, Elliot, J. В А12 (СН3) 4С12 і А12 (СН3) 4Вг2 між двома атомами алюмінію також існує місток з атомів галогену (В г о з kw а у, Davidson, J. He ясна ще структура молекули А12 (СН 3) в. електронографіческіх визначення, однак, узгоджуються зі структурою, запропонованої Рандл (Р und I e, J. [4]
Димерні молекули А12С16 володіють структурою, показаною на рис. 77 і встановленої електронографіческіх (Pauling, Palmer, Elliot, J. В А12 (СН3) 4С12 і А12 (СН3) 4Вг2 між двома атомами алюмінію також існує місток з атомів галогену (В г о з kw а у, Davidson, J. електронографіческіх визначення , однак, узгоджуються зі структурою, запропонованої Рандл (Р und I e, J. [6]
Димерні молекули AlgCle володіють структурою, показаною на рис. 77 і встановленої електронографіческіх (Pauling, Palmer, Elliot, J. В А12 (СН3) 4С12 і А12 (СНЗ) 4Вг2 між двома атомами алюмінію також існує місток з атомів галогену (Brockway, Davidson, J. He ясна ще структура молекули А12 (СН3 ) в. електронографіческіх визначення, однак, узгоджуються зі структурою, запропонованої Рандл (R und I e, J. [7]
Димерні молекули діоксиду селену виявлено навіть в парах. [9]
Утворює димерні молекули в газовій фазі і бензольному розчині. Вельми чутливий до вологи повітря і помірно - до кисню. Легко розчиняється в ефірі, петролейном ефірі, циклогексане, бензолі і тетрахлориді вуглецю. [10]
Будова димерной молекули показано на рис. Зв. Один з лігандів є звичайним діалкілдітіокарбамат, в той час як другий можна розглядати як тіокарбоксамід (або тио-карбамоїл), що виникає в результаті окислювального розщеплювання зв'язку С-S діалкілдітіокарбаматного лиганда в процесі утворення комплексу. Два звільнених атома S утворюють подвійний місток між атомами Мо, що належать до двох молекул комплексу. [11]
Частка димеризованих молекул зменшиться, а частка мономерних - зросте. [13]
Освіта димеризованих молекул підтверджується температурними дослідами, вимірами обсягу молекул, електропровідності, коефіцієнта дифузії та інших фізико-хімічних параметрів розчину. При нагріванні концентрованого розчину інтенсивність короткохвильового максимуму поглинання зменшується, а довгохвильового зростає. Підвищення температури супроводжується збільшенням енергії міжмолекулярних коливань і призводить до поступового руйнування асоціацію-ЦИАТИМ. Повного відновлення мономерного максимуму нагріванням розчину отримати, однак, не можна, оскільки спектр неасоційованих молекул залежить від температури. [14]
У димеризованих молекулах реакційний центр, зокрема атом алюмінію, стає більш екранованим, ніж в мономерах. Отже, Дімі-ризация і полімеризація приводять до кінетичної, а слідом за нею і термодинамічної стабілізації. [15]
Сторінки: 1 2 3 4