За констант швидкості виміряним для ряду пря [c.65]
З даних ЯМР-спектроскопії видно, що 2, т. Е. До> К Тому константа швидкості. виміряна по зміні [c.293]
Примітка, Похибка констант швидкості, виміряних в розчинах LI I, становить 30% - [c.179]
Слід, однак, відзначити, що прп термічному розкладанні ацетилену зміна напрямку протікання процесу відбувається досить плавно, що пов'язано зі специфікою механізму цієї реакщш. Це проявляється в тому, що в досить широких інтервалах температур (500-2500 ° С) процес (у всякому разі його початкова стадія) описується кінетичним рівнянням другого порядку, а первинним продуктом перетворення ацетилену є вінілацетилен [66] або діацеті.пен [67] , які можуть взаємно перетворюватися [66]. З зіставлення констант швидкості другого порядку розпаду ацетилену, представлених в табл. VI.1 (див. Стор. 440), видно, що для ацетилену не спостерігається монотонного зменшення енергії активації його розпаду зі збільшенням температури вище 1000 ° С, яке характерно для термічного розкладання етану і етилену. Все ж значний розкид енергій активації, що досягає 20 ккал / моль, а також розкид предекспоненціальний множників призводить до того, що, екстраполюючи ряд даних в широких інтервалах температур, можна отримати значення, що розрізняються на кілька порядків. Також на кілька порядків різняться деякі значення констант швидкості, виміряні при близьких температурах [68-71]. Така невоспроизводимость може свідчити про чутливість реакції термічного розпаду ацетилену до дії різних факторів впливу величини і характеру поверхні. домішок, що містяться в вихідному ацетилені, добавок, продуктів реакції і т. д. Дані про вплив величини поверхні на швидкість реакції суперечливі. Зростання величини поверхні (або SjV) в одних випадках приводило до значного збільшення швидкості реакції [70], в інших - до деякого уповільнення реакції [72, 73]. Нарешті, відповідно до роботам [68, 74] збільшення співвідношення SjV не впливає на швидкість реакції. Обробка стінки реактора (наприклад, КС1, НС1, НВг) в одних випадках впливала на швидкість реакції [72, 75], в другпх немає [68]. [C.663]
В основі підходів Грюнвальда - Уінстейна [49] і Гілена -На-зельского [46] лежить рівняння типу рівняння Гаммета для констант швидкостей. Параметр У Грюнвальда і Уінстейна може бути обчислений з залежності від розчинника швидкостей реакції сольволізу аліфатичних з'єднань. протікають по 5 1-механізму, за рівнянням log (/ с / к) = л У, де до і ко - константи швидкості. виміряні в досліджуваному і реперному розчиннику відповідно, т - параметр, що характеризує модельну систему (використовували mpem-бутілхлорід, для якого т = 1,00). [C.60]
У цьому дослідженні поглинання водню повністю відновленої міддю кількості адсорбованого водню, в розрахунку на одиницю ваги адсорбенту, в порівнянні з усіма досі відомими даними були виключно великі, незважаючи на те, що вимірювання проводилися при більш високих температурах і більш низькому тиску. Користуючись даними Зівертс [24] по розчинності, можна показати, що виміряний в цій системі падіння тиску було цілком обумовлено хемосорбцией, а не розчиненням водню в обсязі міді. За значеннями константи швидкості. виміряної при різних температурах. за допомогою рівняння [c.321]
При відновленні зразків А і В, що містять більше заліза. виходить спектр. що складається з шести зєємановських ліній. характерний для заліза в металевій фазі. накладеним на нього дублетом зі значеннями квадрупольного розщеплення і диференціальних хімічних зрушень, що лежать в області більш позитивних швидкостей, ніж швидкості, характеристичні для заліза в стані Fe +. У деяких випадках, особливо для зразків з силікагелем, ймовірно, є більш одного дублета, але вони погано дозволені. Відносні кількості кожної з присутніх фаз можна визначити за співвідношенням площ під кривими. За величинам питомих констант швидкостей. виміряних для зразків А і Б, в яких в якості носія застосовується окис аюмінія, можна безпосередньо бачити, що швидкість реакції сильно залежить від кількості присутнього металевого заліза. [C.67]
Як реакційного центру в молекулах ДЗЕ, ДБЕ, дам і ТГФ присутній по одному атома кисню. Молекула діметоксіметана (ДММ) являє бідентатно підставу, посколку містить два атоми кисню. Після введення соответствухщей статистичної поправки. отримане значення константи швидкості для цього розчинника практично збігається зі значеннями констант швидкостей. виміряними в інших ефірах. [C.727]
Зіставлення середніх значень констант швидкості. виміряних таким чином, з величинами, отриманими про використанням ФУ і самопясца, говорить про відсутність суттєвої різниці між ними (див. таблицю 8). [C.531]
Константи швидкості. виміряні при різних концентрацій діях Яа і в присутності добавок Ha l і Ha 10 J наведені в таблиці I. Там же вказано число паралельних дослідів для кожної концентрації лугу і добавок нейтрального електроліту. [C.83]