Кобальто-молібденовий каталізатор застосовується для гідроочищення газойлів [142]. Якщо вихідні нафтопродукти містять олефіни, то каталізатор попередньо обробляють солями лужних металів. при цьому він втрачає здатність Гідрований олефіни, зберігаючи активність щодо гідрогенолізу сераорганических з'єднань [220]. Каталізатор такого типу був застосований для встановлення природи сірчистих сполук. містяться у фракціях 250-300 ° С нафт Середнього Сходу [69, 221]. Попередньо було проведено гидрогенолиз індивідуальних сераорганических з'єднань для з'ясування напрямку перетворення їх при температурі 375 ° С і тиску 50 кг см (табл. 83). [C.386]
Отриманий розчин охолоджують, доливають 300 350 мл води і перемішують. Потім доливають 1 мл розчину сульфату марганцю, 10 мл розчину нітрату срібла або 10 мл розчину кобальто -нікелевого каталізатора. 25 мл розчину персульфата амонію і нагрівають до появи малинового забарвлення, що вказує на повне окислення хрому. Розчин кг, пятят 12-15 хв (до пре-краш, ення виділення бульбашок кисню), додають до нього 10 мл розчину хлориду натрію і знову кип'ятять до зникнення малинового забарвлення. Після цього розчин охолоджують, доливають до нього 25 мл розведеної Г. 1 сірчаної кислоти. Розчин знову охолоджують, вводять 5-6 крапель фенілантранілової кислоти і титрують розчином солі Мора до переходу вишневої забарвлення розчину в зелену. [C.65]
Є безліч робіт по гидрированию вуглеводів із застосуванням в якості каталізатора нікелю з промоторами, обложеного різними способами на носіях - Кизельгур, сілікаге- ле, окису алюмінію. глині, алюмосиликате, окису магнію, активованому вугіллі і т. д. Відновлення нікелю з його солей, обложених на носіях, проводилося воднем при високій температурі (300-400 ° С) [10]. Для гідрування ксилози пропонувалися каталізатори, отримані осадженням нікелевої солі содою з подальшим відновленням нікель, обложений на Кизельгур, і змішані нікель -кобальту-хромові каталізатори на різних носіях. Для гідрування коілози рекомендувався також мідно -хромовий каталізатор [11]. [C.152]
Кобальт-бромідний каталізатор являє собою суміш солей до льта і брому, в присутності яких проводиться окислення вуглеводнів киснем. Розчинником служить оцтова кислота або суміш карбонових кислот. Каталізатор використовується в технології отримання арілкарбонових кислот шляхом окислення метілароматіческіх вуглеводнів (толуолу, і-ксилолу, поліметілбензолов). Каталізатор був відкритий ще в 50-х роках, механізм каталізу вивчали багато дослідників (Д. Равенс, І. Каменя, І.В. Захаров, Д.Г. Дігуров, Ю.В. Гелі-тий і ін.). Експериментально пророблена схема дії каталізатора була запропонована І.В. Захаровим. [C.520]
Судячи з кінетичним рівнянням. висока каталітична активність кобальт-бромідного каталізатора пов'язана з формуванням комплексної солі 2СО (ОАС) 2СоВг2. Очевидно, цим пояснюється сильний прискорює дію бромідів іон брому, який має значно менший радіус, ніж I, і володіє більш високою поляризуемостью, активно впроваджується в сферу Со (ОАС) м [c.158]
При однаковій вазі каталізатора кобальт активніший, ніж нікель [195]. Крім того, зі збільшенням. продолжптельностп використання в реакції гідрування активність кобальту зростає, в той час як активність нікелю знижується. Вивчення сплавних кобальт-ннкелевого і кобальт-залізного каталізаторів. приготованих з змішаних кристалів відповідних солей [196], показало, що активність системи кобальт - нікель в реакції гідрування бензолу виявляє лінійну залежність від складу. Однак для кобальт-залізних каталізаторів зміна активності не вдається пояснити ні распределеппем електронів в металі, пп геометричними факторами. Тут доречно зазначити, що залізо зазвичай не має каталітичної активністю в реакції гпдрпроваіія бензолу. [C.198]
У літературі описано [121] приготування формованого окісноалюмініевого носія, що відрізняється високою механічною міцністю і особливо придатного для приготування кобальт -молібдеіових каталізаторів. Порошкоподібну трьох-воднз ю окис алюмінію. нанрімер природний боксит, обробляють водним розчином солі алюмінію і сильною гшслоти (нанрімер хлористим алюмінієм), видавлюють на черв'ячному пресі і прожарюють в регз чіруемих умовах для отримання гамма-ОКПС алюмінію. Можна застосовувати активовану окис алюмінію. оброблену приблизно 15% -ним розчином соляної кислоти [122, 123] або 10% -ним розчином плавикової кислоти [124]. Оброблений соляною кислотою носій необхідно відмити до повного видалення хлору [123]. [C.392]
Реакція окислення изопропилбензола є автокаталі-ної. Для зменшення індукційного періоду. який триває 1-1,5 год, до ізопропілбензол додають деяку кількість готової гидроперекиси. Скорочення індукційного періоду досягається також і при проведенні процесу в мідному реакторі. Крім міді, каталізаторами процесу можуть бути форміат натрію. вуглекислий кальцій. резинати марганцю і кобальту, солі заліза. нікелю. Процес можна вести в водної емульсії в лужному середовищі (при pH 8,5-10,5), в якій гідроперекис стабілізується в кислому, нейтральному і лужному середовищі вихід її знижується. Для кращого емульгування изопропилбензола в воді в систему додають емульгатори (алкилсульфонати натрію). [C.197]
Подальше омилення надлишком води дає чисту бензойну кислоту. Хлорангідрид бензойної кислоти застосовується як засіб бензоілірованія, наприклад, J-кислоти і аміноантрахінонів. Пряме окислення толуолу дає бензойну кислоту. вільну від хлорпроізводних, але при цьому важко домогтися гарного виходу. Окислювачами служать двоокис марганцю і сірчана кислота. водний біхромат натрію і бензойна кислота при 320 ° і 200 атмосферах тиску і повітря при 130-135 ° в присутності нафтената кобальту як каталізатора, зз1 Прекрасним методом виробництва вільної від хлору бензойної кислоти є декарбокснлірованіе фталевої кислоти. що відбувається при пропущенні парів, що виходять при окисленні нафталіну у фталевої ангідрид при 340 ° над каталізатором (окису цинку і алюмінію на залозі). Вихід досягає 90%. Бензойну кислоту. містить деякі кількості фталевої кислоти і а-нафтохінону очищають обробкою розчином бисульфита натрію, в якому обидві ці домішки розчиняються. 332,333 Обробка фталевої кислоти і ангідриду в автоклаві в водному середовищі при 200-250 ° протягом кількох годин призводить до декарбоксіліровапію і утворення бензойної кислоти. зз Знайдено також, що бензойна кислота виходить з 78% виходом при каталітичному окисленні нафталіну на каталізаторі для бензойної кислоти і з 31% виходом на Ванадат олова при 300 °. 335 Бензойна кислота служить проміжним продуктом для деяких хроміровочних барвників і застосовується як каталізатор при фенілірованіі Розаніліна. Вона використовується в фармації як антисептик, а її натрієва сіль - широко поширене консервуючий засіб. Для фармацевтичних і харчових цілей її очищають сублімацією. Ефіри бензойної кислоти (бензиловий, гваяколовой і -нафтіловий) володіють деякими цінними лікарськими властивостями. Бензил-бензоат є також пластифікатором для нітроцелюлози. [C.167]
Каталізатори, застосовувані в даному процесі. повинні забезпечувати протікання всіх стадій з однаковою швидкістю. Деякі каталізатори. наприклад солі заліза, міді і кобальту, прискорюють окислення ацетальдегіду в перуксусной кислоту. але недостатньо підвищують швидкість другої стадії - утворення оцтового ангідриду. Застосування ацетату марганцю або комбінованого кобальт-маргапцового каталізатора усуває цей недолік, так як ці каталізатори сприяють відновленню перуксусной кислоти. [C.205]
Введення в нафтохімію (1962) - [c.0]