Електронегативність. Поняття електронегативності (ЕО) дозволяє оцінити здатність атома даного елемента до відтягування на себе електронної щільності в порівнянні з іншими елементами з'єднання. Очевидно, що ця здатність залежить від енергії іонізації атома і його спорідненості до електрону. Відповідно до одного з визначень (Маллікен) електронегативність атома х може бути виражена як полусумма його енергії іонізації і спорідненості до електрона [c.34]
Для багатьох молекул колективні властивості можна представити у вигляді адитивної суми властивостей зв'язків. У цьому, як ми бачили, і складається чисто емпіричне обгрунтування моделі локалізованих зв'язків. При спробі пояснити, чому така адитивність має місце, був введений цілий ряд понять, таких, як гібридизація і електронний торгівельний. Хоча поняття ці абсолютно штучні, ніяк не пов'язані з фізичною реальністю, в рамках моделі локалізованих зв'язків ми надали їм цілком конкретний зміст. У цьому розділі ми досліджуємо, в якій мірі можна очікувати. що певні емпірично властивості зв'язків (енергія, довжина, дипольний момент і т. д.) будуть відповідати цим теоретичних побудов. [C.193]
Неполярну ковалентну молекулу можна визначити так само, як таку, у якій електронне хмара. скріплювальний обидва атома, розподілено між ними в однаковій мірі. Тоді полярна молекула - це така, у якій загальне електронне хмара зрушено в бік більш електронегативного атома. Поняття про електронний хмарі випливає з квантово-механічних уявлень про будову матерії. згідно з якими електрони обертаються не по строго визначених орбітах умовно прийняті орбіти - це положення електронів. в яких при своєму обертанні вони бувають найбільш часто. Поряд з цим електрони можуть займати положення. хоча і з меншою ймовірністю, ближчі і більш віддалені від ядра. Електрон тому представляється як би розплився в суцільну хмару з неоднаковою щільністю, що стане більш зрозумілим, якщо врахувати, що обертання електронів відбувається з колосальною швидкістю (час одного обороту 10 сек). Щільність хмари залежить від ймовірності знаходження електрона в тому чи іншому місці простору. [C.26]
Частіше, ніж валентність, використовується майже рівноцінне поняття ступінь окислення. Це позитивне або негативне число. виражає заряд, який буде мати атом, якщо електрони в молекулі сполуки розподілити між атомами певним чином. Так як цей розподіл часто кілька довільно, ступінь окислення не завжди чисельно дорівнює валентності. Проте це поняття надзвичайно корисно. Нижче наведені правила для встановлення ступеня окислення кожного атома в з'єднанні, але слід пам'ятати, що вони не є бездоганними ступінь окислення атома в елементі у вільному вигляді дорівнює нулю. ступінь окислення одноатомного іона є його заряд ступінь окислення кожного атома в ковалентном поєднанні відомого будови є заряд, який залишиться на атомі, після того як всі загальні електронні пари повністю змістилися б в сторону найбільш електронегативного атома (електронна пара. узагальнена однаковими атомами, ділиться навпіл) ступінь окислення атома елемента в молекулі зв'язку з використанням невідомого будовою зазвичай оцінюють за ступенями окислення атомів інших елементів в молекулі сполуки. [C.126]
Основоположним поняттям сучасної хімії є поняття про хімічний елемент. т. е. вигляді атомів з певною сукупністю властивостей. Під властивостями ізольованих атомів маються на увазі заряд ядра і атомна маса. особливості електронної будови. потенціали іонізації, спорідненість до електрону і електронний торгівельний, атомні, орбітальні та іонні радіуси н т. д. Однак необхідно мати на увазі, що ізольовані атоми як форма організації речовини можуть існувати в природі лише при досить високих температурах у вигляді моноатомного пара. Єдиним винятком є благородні гази. для яких при будь-яких умовах і в будь-якому агрегатному стані структурною одиницею є атом. Всі інші елементи існують в природі у вигляді більш складних агрегатів молекул і кристалів. Таким чином. слід розрізняти поняття елементу як виду ізольованих атомів і простого речовини як форми існування елемента у вільному стані. Слід особливо підкреслити нетотожність цих понять хоча б тому, що один елемент може існувати у вигляді кількох простих речовин (аллотропия). [C.26]
Спочатку термін окислення був введений в хімію, як приєднання до елементів кисню. Зрозуміти взаємозв'язок наведеного на початку параграфа визначення з історично першим визначенням неважко, якщо згадати, що кисень - найбільш електронегативний елемент після фтору, і, отже, у всіх з'єднаннях кисню. крім РБО, електронна пара. утворює хімічний зв'язок кисню з будь-яким іншим атомом, відтягнута в сторону кисню. Таким чином. пов'язаний з киснем атом частково позбавлений свого електрона (в разі кратного зв'язку - двох електронів) і тому може вважатися окисленим. Число електронів. віддане атомом повністю (в разі утворення іона) або частково (в разі утворення зв'язку з більш електронегативний елементом), називають ступенем окислення елемента. Найчастіше цим поняттям користуються стосовно сполукам кисню і галогенів, хоча в принципі можна його поширити і на інші елементи і вважати, наприклад, водень в метані окисленим. а вуглець - відновленим, оскільки електронний торгівельний вуглецю трохи вище, ніж у водню (відповідно 2,5 і 2,1). [C.252]
Електронегативність. Поняття електронегативності відомо в хімії більше 150 років, і з розвитком вчення про будову атомів і хімічного зв'язку отримало електронну інтерпретацію. Сучасне визначення цього поняття дав американський вчений Полінг в 1932 р [c.60]
У розвиток класичні. уявлень про здатність атома вступати в X. с. з іншими атомами, проявляючи ту або іншу валентність, кожному атому була порівняна недо-раю чисельна величина. отримавши назв. електронегативності (Л. Полінг, 1932). Ця величина характеризує силу тяжіння електронів до даного атому при утворенні X. с. Якщо електронна пара зміщується в бік одного з атомів, він вважається більш електронегативний, ніж другий. Чим більше різниця електронегативності атомів, що утворюють X. с. тим більше цей зв'язок близька до іонного типу. Використання електронегативності засноване на простих емпіріч. ф-лах, що пов'язують її з довжинами зв'язків і ін. характеристиками будови молекул. Однак як будь-яка характеристика, яка не враховує оточення атома в молекулі, електронний торгівельний має дуже обмежену придатність. За своїм визначенням електронний торгівельний вельми близька до спорідненості до електрону (або до потенціалу іонізації), проте перше поняття відноситься до недо-рому ефективному атому в молекулі, худа як друге - до взаємодій. о д, льного атома (або іона) з вільним електроном. [C.235]
Цінність поняття електронегативності полягає в тому, що між цією величиною і ступенем іонної зв'язку є певна залежність. На рис. 243 показана така залежність, знайдена Полингом і характерна для сполук водню з галогенами (типу НС1). Як видно з цього малюнка, залежність близька до лінійної. Тільки в граничних випадках близькості до чисто [c.213]
Поняття перехідний елемент використовується в спрощеному сенсі для позначення будь-якого з d- або / елементів. Ці елементи дійсно займають перехідне положення між електропозитивні s-елементами і електронегативними р-елементами. Згідно з більш суворому визначенню, до перехідних відносять елементи з валентними d- або f-електронами. [C.233]
Усанович ввів в літературу також розширені визначення кислотою називається речовина, здатне віддавати електропозитивні частки і приєднувати електронегативні підставу - речовина, здатна віддавати електронегативні частки і приєднувати електропозитивні. Отже, окислювально-відновні процеси розглядаються як окремий випадок кислотно-основних реакцій. Таке надмірно широке тлумачення понять кислота і підставу позбавляє їх властивого їм змісту, призводить до суперечностей і тому неплодотворно. [C.255]
Що стосується фізичного сенсу. - пише Бацанов. - то не завжди ми можемо вимагати від розрахункової величини великий наочності. У всякому разі, електронний торгівельний має не менший фізичний зміст. ніж 1З-функція, бо тільки може бути ототожнений з фізично наочної картиною - щільністю електронного хмари. Ту ж думку Бацанов розвиває і в монографії [1, стор. 22]. Здається, однак, що визнання електронегативності тільки розрахунковою величиною суперечить визначенню цього поняття, даного Полингом і приймається самим Бацановим. [C.269]
N1 Електронегативність. Поняття злектроотріцательності (ЕО) дозволяє оцінити здатність атома даного елемента до відтягування на себе електронної щільності в порівнянні з іншими елементами з'єднання. Очевидно, що ця здатність залежить від енергії іонізації атома і його спорідненості до електрону. Відповідно до одного з визначень (Маллікен) електроотріцателиюсть атома / може бути виражена як полусумма його енергії іонізації і спорідненості до електрону X 2 (/ + Р) - Є близько 20 шкал електроотрнцатель-нс сті, в основу розрахунку значень яких покладено різні властивості в (речовин . Значення електронегативності різних шкал отли- [c.36]
Штучний характер поняття відношення стійкості і труднощі точного визначення ковалентних радіусів. особливо для інертних газів. що не утворюють зв'язків. завадили широкому застосуванню шкали Сендерс. Хоча її величини близькі до шкалою Полінга для більшості елементів, в ній спостерігається хід зміни величин електронегативності, якого немає в шкалі Полінга. Згодом, грунтуючись на відносно стійкості. Сендерс розширив свої уявлення в області визначення радіусів і міжатомних відстаней. [C.124]
Такий підхід до більшості органічних сполук непрнмеиім. Чому Тому що в перетвореннях зачіпаються ковалентні зв'язки. і перед хіміком завжди постає питання будь електронів, що беруть участь в ковалентного зв'язку. торкнулося це перетворення - власних електронів даного атома або пов'язаних з ними Сучасне визначення ступеня окислення засноване на понятті електронегативності елементів. Щоб подолати труднощі термінології, ми також будемо визначати приналежність електронів на підставі електроотріцательностп елементів. [C.302]
Електронегативність - поняття, пов'язане з тим, що атомам приписували певні числа. відповідні силі тяжіння електронів при ковале11т-ної зв'язку (такі числа дозволяють кількісно виражати ступінь іонностн зв'язку). Ця здатність атома даного елемента до відтягування на себе електронної щільності залежить від багатьох факторів (напр. Енергії іонізації. Спорідненості до електрону і ін.). Так, напр. в молекулі НС1 ато м хлору більш електроотріцателен, ніж атом водню. Найбільш електронегативні фтор. кисень, хлор. Див. Також Спорідненість до електрону. [C.157]
Електронегативність не є строго визначеною фізичною величиною це лише відносна характеристика елементів. Дійсно, електронний торгівельний кожного елемента може бути визначена тільки в зіставленні з ЕЛЕКТРОНЕГАТИВНІСТЬ інших елементів (аналогічно тому, як це має місце при встановленні шкали атомних ваг). Існує кілька різних шкал електронегативності найбільш відомі з них були запропоновані Полингом, Маллікеном, Оллред і Рохової, а також Сандерсон. Поняття електро- [c.102]
Визначення ступеня окислення грунтується на понятті електронегативності елементів. Ступінь окислювання атоиа вуглецю відповідає часла зв'язків, якими цей атом пов'язаний з елементами більш електронегативними, ніж водень [3, с. 221. [c.271]
Для подальшої перевірки цього висновку необхідно зіставити к. А. безпосередньо зі значеннями ефективних зарядів. Хоча в даний час розроблені екснеріментальние методи їх визначення, даних поки що дуже мало. Тому доводиться користуватися менш задовільним поняттям електронегативності. Останнім часом в нашій літературі поняття електроотріцательіості було піддано найбільш детальної критиці Я. К. Сиркіна [19]. Ця критика багато в чому справедлива. Однак для доказу тези про відсутність симбатно зв'язку Ах ж Аі в напівпровідниках Сиркін користується неправильними значеннями Д 7. Якщо ж взяти правильні значення. виходить зв'язок типу (1), зазначена вище. [C.81]
Поняття, яке в протилежність електрохімічної валентності можна застосувати до будь-яких з'єднанням, - це ступінь окислення. Ступінь окислення окремих елементів. з яких складено з'єднання, виходить, якщо заряди атомів розподіляються таким чином. що валентні електрони двох неоднакових партнерів по зв'язку виявляються принадле-Жаї ними більш електронегативного з них. Між рівнозначними партнерами по зв'язку валентні електрони розподіляються рівномірно. Згідно з визначенням, ступінь окислення не говорить нічого про фактичний розподіл зарядів в з'єднанні тому таке поняття можна прямо застосувати до гомеополярной з'єднанням. Наприклад, вуглець в ССЬ має ступінь окислення 4 -) - в СН4 - ступінь окислення 4 - і в GH I3 - ступінь окислення 2 -. Застосування поняття ступінь окислення виявляється зручним насамперед при розгляді окислювально-відновних процесів. [C.30]
Дивитися сторінки де згадується термін Електронегативність визначення поняття. [C.57] [c.14] [c.236] [c.236] [c.244] [c.265] Електронні уявлення в органічній хімії (1950) - [c.41]