Поправка на активність для константи рКа обчислюється, як було зазначено раніше для одноосновних або однокіслотних підстав [рівняння (6.15)]. Що стосується константи р / Са. характеризує іонізацію слабшої групи двухосновной кислоти [c.167]
Правильність вимірювань констант іонізації слабких одноосновних кислот і підстав коливається зазвичай в межах 0,5- 10%, та й то для найбільш ретельних вимірів. Пра вильность в 1% може бути досягнута при вимірюванні констант іонізації многоосновних кислот. однак більшість з цих констант виміряна зі значно більшими межами помилки. Якщо величини констант близькі. то помилковість визначення їх відносини може бути пов'язана з кожною з цих констант. [C.56]
Визначення наближених значень pH кислот і підстав, а також меж застосування для цих цілей спрощених формул можна наочно показати за допомогою діаграми Флуда, представленої на рис. 3. На цій діаграмі наведені значення pH в залежності від констант іонізації кислот і підстав і їх концентрацій. Наближені обчислення за спрощеними формулами. в яких умовно приймається рівність рівноважних і вихідних концентрацій кислот і підстав, можливі лише в межах зон, обмежених штриховими лініями. Шукане значення pH розчину визначається як точка перетину ліній -1 С і рЯа кислоти або р / Сь підстави. Якщо точка перетину цих ліній за межами позначених зон, то наближені розрахунки по упро-. щенним формулами неприпустимі. Відповідно до теорії Бренстеда -Лоурі значення pH розчину будь-яких сумішей одноосновних кислот і пов'язаних їм підстав може бути розраховане при розгляді загального рівняння рівноваги кислота - поєднане підставу - вода. Оскільки в літературі для розрахунку кислотноосновного рівноваг використовують хоча і взаємопов'язані, але різні за смисловим змістом концентраційні константи. необхідно уточнити їх взаємозв'язок. Для слабкої кислоти використовують константи кислотної іонізації Ка, основний іонізації зі Дивитися глави в: