"Про Рекомендації для цілей інвентаризації на території Російської Федерації виробництв, обладнання, матеріалів, що використовують або містять ПХБ, а також ПХБ-містять відходів"
На додаток до наказу від 23.02.99 № 76 "Про проведення на території Російської Федерації інвентаризації виробництв, обладнання, матеріалів, що використовують або містять поліхлоровані біфеніли (ПХБ), а також ПХБ-містять відходів" наказую:
1. Затвердити Рекомендації для цілей інвентаризації на території Російської Федерації виробництв, обладнання, матеріалів, що використовують або містять ПХБ, а також ПХБ-містять відходів.
2. Територіальним природоохоронним органам Госкомекологіі Росії при проведенні на території Російської Федерації інвентаризації виробництв, обладнання, матеріалів, що використовують або містять поліхлоровані біфеніли (ПХБ), а також ПХБ-містять відходів керуватися цих Методичних рекомендацій.
3. Контроль за виконанням цього наказу покласти на заступника Голови А.А.Соловьянова.
Додаток до наказу
Рекомендації для цілей інвентаризації на території Російської
Федерації виробництв, обладнання, матеріалів, що використовують
або містять ПХБ, а також ПХБ-містять відходів
Поліхлоровані біфеніли (ПХБ) відносяться до групи стійких органічних забруднювачів (СОЗ), моніторинг яких є обов'язковим в розвинених індустріальних країнах внаслідок їх високої небезпеки для навколишнього середовища і здоров'я населення.
Стійкими органічними забруднювачами (СОЗ) представляють собою групу органічних сполук, які мають токсичні властивості, є стійкими і біологічно акумульованих, здатними до перенесення на великі відстані в різних середовищах, що призводить до негативних наслідків для здоров'я населення і навколишнього середовища.
Метою даного протоколу є обмеження, скорочення або припинення викидів і інших видів надходження покличте в атмосферу, а також інші природні середовища.
Росія поки що не приєдналася до протоколу по Созамен, хоча і прийняла на себе зобов'язання не поширювати їх в навколишньому середовищі (програма "Хилке"). В даний час Російська Федерація бере участь у розробці глобальної Конвенції по Созамен під егідою Програми ООН з навколишнього середовища. У зв'язку з цим необхідно отримання об'єктивних даних про обсяги використання ПХБ-містять матеріалів і накопичених ПХБ-містять відходів. Відсутність такої інформації не тільки ускладнює підписання Росією Протоколу по Созамен до Конвенції 1979 р але також ускладнює здійснення державного екологічного контролю та проведення заходів щодо обмеження надходження цих сполук у навколишнє середовище і містять інформацію про основні фізико-хімічних і токсикологічних властивостях ПХБ, торгових назвах ПХБ -містять матеріалів, що випускалися в колишньому союзі та інших країнах, областях використання і можливих об'єктах знаходження ПХБ і ПХБ-содержащіхматеріалов.
Рекомендації призначені для територіальних органів Госкомекологіі Росії, здійснюють інвентаризацію на території Російської Федерації виробництв, обладнання, матеріалів, що використовують або містять ПХБ, а також ПХБ-містять відходів.
1. Основні фізико-хімічні властивості полихлорбифенилов,
їх поведінку в навколишньому середовищі
Поліхлорбіфеніли (ПХБ) - клас синтетичних хлорованих ароматичних вуглеводнів, з загальною формулою С12 Нх Сly. де величина "х" може змінюватися від 1 до 10, а величина "у = 10 - х". З існуючих 209 можливих ізомерів ПХБ комерційне застосування мають близько 90 (табл.1).
| N п / п | ізомерна група | формула | ізомерів |
| 1 | монохлорбіфеніли | С12 Н9 Сl | 3 |
| 9 | нанохлорбіфеніли | С12 НСl9 | 3 |
| 10 | декахлорбіфеніли | C12 Сl10 | 1 |
ПХБ мало розчинні у воді, при цьому розчинність в воді зменшується зі збільшенням ступеня хлорування (наприклад, розчинність монохлорбіфенілов - 5,9 мг / л, а декахлорбіфеніла - 0,015 мг / л). Летючість ПХБ також зменшується зі збільшенням ступеня хлорування. Здатність до розкладання в значній мірі залежить від структурної характеристики розташування атомів хлору на біфенільних кільцях молекули ПХБ. Широкому поширенню ПХБ в навколишньому середовищі сприяє їх транспорт з річковим стоком, процеси ерозії ґрунтів, перенесення вітром.
Суміші ПХБ мають унікальні фізичні і хімічні властивості, що визначили їх широке використання в промисловості. До цих властивостей відносяться: незаймистість, стійкість до дії кислот і лугів, до окислення і гідролізу, низька розчинність в воді, термостійкість, широкі діелектричні характеристики, низький тиск пари при звичайній температурі.
В навколишньому середовищу персистентні ПХБ розподіляються подібно ДДТ. Так, що потрапили в поверхневі води ПХБ сорбируются на зважених у воді частинках, осідають на дно, де відбувається їх накопичення. Частина ПХБ поглинаються гідробіонтами, причому зазначено, що коефіцієнти біонакопленія для ДДТ складають - 10 7. а для ПХБ - 10 6.
ПХБ стійкі до гідролізу і біотрансформації в воді, але при фотолізі на сонячному світлі ПХБ можуть в процесі ряду послідовних реакцій утворювати діоксини, набагато більш токсичні забруднювачі в порівнянні з ПХБ.
У грунт ПХБ можуть потрапляти не тільки з відходами в індустріальних районах, а й при використанні осадового мулу, в якості добрив.
Вважають, що до теперішнього часу в навколишнє середовище надійшло до 80% загальної кількості ПХБ, виробленого в усьому світі, причому, велика частина цієї кількості потрапила в прісні і морські води. Можливе утворення ПХБ з хлорорганічних пестицидів (ДДТ) і верхніх шарах атмосфери під впливом ультрафіолетових променів. Розкладання хлорорганічних пестицидів (р, р-ДДТ та р, р-ДДЕ) до найпростіших біфенілів може відбуватися і в морській воді.
За багаторічний період інтенсивного використання ПХБ в промисловості в багатьох країнах світу величезні кількості цих сполук внесені в навколишнє середовище і в даний час забруднення цими ксенобіотиками зачіпає всю біосферу. Поряд з хлорорганическими пестицидами, ПХБ є найбільш поширеними продуктами, забруднюючими воду в природних водоймах. Вважається, що концентрація ПХБ в незабруднених прісних водах не повинна перевищувати 0,5 нг / л, а помірно забруднених 50 нг / л. Порогова концентрація тріхлорбіфеніла, що змінює органолептичні властивості води, становить 0,13 мг / л.
2. Токсико-гігієнічна характеристика ПХБ
ПХБ мають досить високою токсичністю.
Виділяють 4 групи ПХБ:
1. безпосередньо токсичні (стереоаналогі 2,3,7,8-тетрахлоро-дібензо-пара-діоксин);
2. з високою потенційною токсичністю (метаболічно подібні до 3-метілхолантреном);
3. з помірною потенційною токсичністю (метаболічно подібні до 3-метілхолантреном);
4. з мінімальною потенційною токсичністю (мало поширені в навколишньому середовищі або з дуже слабкою біокумуляції).
У таблиці 2 наведені описи груп ПХБ, що представляють найбільшу небезпеку для навколишнього середовища.
| гептахлор | | гептахлор | гексахлор |
Небезпека ПХБ для здоров'я людини полягає, перш за все, в тому, що вони є потужними факторами придушення імунітету ( "хімічний" СНІД). Крім цього, надходження ПХБ в організм провокує розвиток раку, уражень печінки, нирок, нервової системи, шкіри (нейродерміти, екземи, висипу). Потрапляючи в організм плоду і дитини, ПХБ сприяють розвитку вроджених вад і дитячої патології (відставання в розвитку, зниження імунітету, ураження кровотворення). Однак, найнебезпечніше вплив ПХБ на людину полягає в їх мутагенну дію, що негативно позначається на здоров'ї наступних поколінь людей. Ось чому в країнах ЄЕС, США і Канаді ці сполуки з 1973 року заборонені у виробництві і застосуванні. У них налагоджений обов'язковий моніторинг ПХБ в об'єктах навколишнього середовища і продуктах харчування. Проблема полягає в тому, що ПХБ практично не руйнуються і здатні накопичуватися в біологічних об'єктах і продуктах харчування. На час усвідомлення світовою спільнотою їх небезпеки вже було вироблено величезна кількість цих сполук (з 1929 р по середину 70-х років), глобально забруднили Землю і постійно циркулюють в об'єктах навколишнього середовища. Так, наприклад, ПХБ постійно виявляються в грудному молоці жінок Західної Європи, що послужило обов'язковим обмеженням термінів грудного вигодовування до 1,5 - 2 міс. і підштовхнуло до переходу в більшості цих країн до штучного вигодовування немовлят очищеними сумішами.
ПХБ мають порівняно низькою гострою токсичністю, але, завдяки своїм кумулятивним властивостям, накопичуються в печінці, спочатку приводячи до її збільшення, а потім і поразки.
ПХБ частково проникають через плаценту і здатні виділятися з материнським молоком.
Аналізи грудного молока відібраних у двох жінок в Архангельську і Каргополе показали, що токсичність грудного молока в цьому регіоні зумовлена не діоксинами, як передбачалося, а поліхлорованими біфенілами, що було згодом підтверджено і в інших містах Росії.
На нараді "Кількісний контроль вивчень рівнів ПХБ, ПХДД, ПХДФ" в грудному молоці була оцінена ситуація в Австрії, Бельгії, Фінляндії, Німеччині, Ізраїлі, Італії, Голландії, Нової Зеландії, Норвегії, Польщі, Швеції, Англії, США та інших країнах. Результати нарад експертів дозволили зробити висновок, що ХОС поширені в глобальному масштабі. У біологічних системах відбувається постійне накопичення цих речовин. У грудному молоці і жирової тканини визначається понад 70 ПХБ. У грудному молоці було виявлено 9 головних похідних ПХБ.
ПХБ можуть надавати ембріотоксичний ефект, викликаючи зниження числа місць імплантації, кількості новонароджених і збільшення тривалості вагітності. При тривалому введенні ПХБ мавпам-резусам до і під час вагітності, а також в період лактації спостерігалися ранні викидні, передчасні пологи, загибель плодів незабаром після народження. У курей під впливом ПХБ знижується несучість.
Встановлено, що ця група сполук може втручатися в гормональний механізм і викликати ендокринні поломки, крім того ПХБ можуть імітувати або блокувати дію тиреоїдних гормонів.
З симптомів професійного отруєння, що викликається ПХБ у робочих, що стикаються з цим продуктом в умовах виробничої діяльності, найчастіше відзначаються хлоракне, а також неврологічні явища у вигляді головного болю, стомлюваності, почуття повзання мурашок у кінцівках. З біохімічних змін спостерігаються пригнічення активності декарбоксилази, уропорфіріна, ферменту, який бере участь в синтезі гема.
В результаті відбувається підвищення в сечі рівня уропорфіріна. визначення якого використовується в якості тесту в рамках нагляду за професійною захворюваністю.
3. Гігієнічні нормативи
Підхід до регламентування забруднення навколишнього середовища, заснований на санітарно-гігієнічні вимоги до якості навколишнього середовища, є основним в Росії і більшості країн світу.
Гігієнічні нормативи ПХБ, затверджені в Росії:
ГДК - в повітрі робочої зони - 1,0 мг / м3, пари, 2-ий клас небезпеки (ГОСТ 12.1.005-88; ССБТ. Загальні санітарно-гігієнічні вимоги до повітря робочої зони).
ГДК води у водних об'єктах господарсько-питного та культурно-побутового водокористування - 0,001 мг / л, 2-ий клас небезпеки (Сан.ПіН. № 4630-88, "Гранично допустимі концентрації (ГДК) і орієнтовно допустимі рівні (ОДР) шкідливих речовин в воді водних об'єктів господарсько-питного та культурно-побутового водокористування ").
ГДК в воді рибогосподарських водойм - наявність ПХБ не допускається (Правила охорони поверхневих вод від забруднення стічними водами, М 12-04-11; Інструкція Міністерства меліорації і водного господарства СРСР від 16.05.74 р).
ОДК - орієнтовні допустимі кількості в грунті:
ПХБ (сумарно) - 0,06 мг / кг; тріхлорбіфенілов - 0,03 мг / кг;
тетрахлорбіфенілов - 0,06 мг / кг; пентахлорбіфенілов - 0,1 мг / кг.
Гігієнічні нормативи ПХБ для атмосферного повітря населених місць, і допустимі рівні забруднення шкірних покривів не встановлені.
4. Виробництво і використання поліхлорованих
біфенілів: оцінка стану
ПХБ заливалися в конденсатори марки "КСК", які до 1988 р випускалися на НВО "Конденсатор" (Серпухов) і в силові, високовольтні, імпульсні та інші трансформатори, що вироблялися в багатьох містах Росії.
5. Основні джерела ПХБ
До можливих об'єктів знаходження ПХБ (див. Малюнок 1) можна віднести наступні:
- електротехнічне обладнання (конденсатори, трансформатори та ін.) на об'єктах електроенергетики, в тому числі виведені з експлуатації;
- електротехнічне обладнання (конденсатори, трансформатори та ін.) на військових об'єктах, в тому числі виведені з експлуатації;
- електротехнічне обладнання (конденсатори, трансформатори та ін.) на об'єктах металургійної промисловості, в тому числі виведені з експлуатації;
- електротехнічне обладнання (конденсатори, трансформатори та ін.) на об'єктах комунального господарства, хімічної промисловості, інших галузей економіки, в тому числі виведені з експлуатації;
- підприємства-виробники електротехнічного обладнання з ПХБ;
- полігони розміщення промислових відходів;
- полігони розміщення побутових відходів;
- підприємства з переробки брухту кольорових та чорних металів;
- гідравлічне та інше обладнання на об'єктах різних галузей промисловості, в тому числі у військовій техніці.
| Конденсаторний | | Заводи-виробники ПХБ | | Трансформаторні |
| (Г.Серпухов) | | Совол, совтола, гексола | | |
| Конденсатори | | Гідравлічні рідини | | Трансформатори |
|| паливно | | Промислові | | Військові | | Житлово-кому- | |
|| енергетічес- | | Об'єкти | | Об'єкти | | Комунальну | |
|| кий комплекс | | | | | | Господарство | |
|| -ЕЕС | | -кольорова і | | | | - котельні; | |
|| -Видобуток уг- | | чорна ме | | | | - ТЕЦ; | |
|| ля, нафти і | | металургії; | | | | - опади | |
|| газу. | | -хімічна | | | | очисних | |