Теплота - адсорбція
Теплота адсорбції падає із заповненням та при малих заповненнях становить 23 5 ккал / моль. [1]
Теплота адсорбції залежить як від характеру адсорбованих V речовин, так йот активності адсорбенту. Тому органічні сполуки, складові даний нафтопродукт, можна розташувати в певний ряд, в залежності від здатності їх адсор -, біроваться поверхнею даного адсорбенту. З іншого боку. і адсорбенти можна розділяти на активні і неактивні. [2]
Теплота адсорбції може бути також визначена шляхом безпосередніх калориметричних вимірів. Якщо деяка кількість газу ввести в посудину, що містить відкачаний адсорбент, то при цьому виділяється теплота, яка називається інтегральною теплотою адсорбції. [3]
Теплота адсорбції в першому шарі, яка визначає величину с, є наслідком взаємодії між адсорбентом і адсорбованих речовиною; теплота адсорбції всіх інших верств залежить від взаємодії між молекулами самого адсорбируемого речовини. [4]
Теплота адсорбції може бути як менше, так і більше вищу теплоту. Демінгом і Теллером [32] було відзначено, що відносна величина теплоти адсорбції Е та вищу теплоту EL грає важливу роль у визначенні форми ізотерми адсорбції в області малих тисків. [5]
Теплоти адсорбції. наведені в таблиці, є калориметричних певними величинами дт, тобто вони представляють інтегральні теплоти адсорбції одного благаючи газу на 500 г вугілля. Для 15 різних органічних парів величини qm при 0, 20, 25 і 50 в межах помилок досвіду рівні між собою без будь-яких винятків. [6]
Теплоти адсорбції були обчислені з одинадцяти ізотерм, виміряних при температурах рідкого водню від 7 73 до 20 38 К. [7]
Теплота адсорбції зростає зі збільшенням розміру молекул; тому молекули, розташовані в стовпці нижче етилену, повинні були б адсорбироваться все краще і краще. Насправді, адсорбція зі збільшенням розміру молекул робиться все менше і менше. Етан, молярний об'єм якого 55 0, а діаметр 4 7А, вже насилу проникає всередину пір, а для більших молекул ефіру, бензолу і гексаметілен пори шабазіта зовсім недоступні. На підставі цього можна зробити висновок, що середній діаметр пір шабазіта полягає між 4 4 і 4 7 А. Менша адсорбція більших молекул відбувається або на зовнішній поверхні кристалітів або, що більш імовірно, в адсорбенті є невелика кількість більших пір. [8]
Теплоти адсорбції газо-хроматографічним методом вперше були визначені Гріном іПастом [6], які досліджували адсорбцію низкокипящих газів (N2, 02, СО, С02) на вугіллі і газоподібних вуглеводнів (СН4, С2Н4, С2Нв, С4Н10), на окису алюмінію і силікагелі. Величини теплот адсорбції, визначені за методом газової хроматографії, перебували в хорошому відповідно до калориметричних вимірів. [9]
Теплота адсорбції є важливим енергетичним параметром, що визначає перебіг поверхневих процесів. Адсорбція, як відомо, супроводжується зменшенням вільної поверхневої енергії і характеризується одночасно спадом ентропії через обмеження положення і свободи переміщення адсорбованих молекул. Це призводить до зменшення ентальпії, тобто свідчить про те, що адсорбція є в переважній кількості випадків екзотермічним процесом [llj, В цих умовах теплота адсорбції виявляється рівною різниці енергій активації двох процесів - десорбції і адсорбції. [10]
Теплоти адсорбції можуть бути знайдені за кутом нахилу цих прямих. Та обставина, що з даних хроматермографіі можна визначати адсорбційні характеристики, є дуже важливим. [11]
Теплоти адсорбції диметил -, тремтіли - і тетраметілбензолов в порівнянні з етил - і до-пропілбензолу помітно більше. Так, наприклад, різниця теплот адсорбції о-ксилолу та етилбензолу становить 1 46, а 1 2 3-тріметілбензола і н-пропілбензолу 3 15 ккал / мол'. Це вказує на суттєву роль ефекту багаторазового заміщення алкільних груп атомів водню в бензольному кільці. Причиною цього може бути вплив відмінності рівноважних відстаней і розподілу електронної щільності в бензольному кільці. [12]
Теплота адсорбції в невеликих межах температур приймається незалежною від температури. [13]
Теплота адсорбції приблизно дорівнює теплоті конденсації. Періодично після насичення адсорбенту видаляється газом його необхідно очищати від накопичених домішок. Адсорбційна здатність поглинача при цьому повністю відновлюється і апарат знову готовий до роботи. [14]
Теплота адсорбції падає з 44 до 32 ккал / моль, в той час як енергія активації збільшується з 10 до 21 5 ккал / моль. Рівняння (9) дозволяє легко розрахувати, що енергія активації десорбції при цьому змінюється дуже незначно: від 54 до 53 5 ккал / моль. [15]
Сторінки: 1 2 3 4