Комплексні сполуки складаються з зовнішньої і внутрішньої сфери, внутрішню сферу комплексної сполуки становлять іон-комплексоутворювач і ліганди. Комплексоутворювачем є, найчастіше, d-елементи або амфотерні метали. Лігандами є нейтральні молекули або негативно заряджені іони. Кількість лигандов визначається координаційним числом комплексоутворювача, яке, як правило, так само подвоєною валентності іона-комплексоутворювача. Ліганди бувають монодентантнимі і полідентантнимі. Дентантность лиганда визначається числом координаційних місць, які ліганд займає в координаційній сфері комплексообразователя. Наприклад, F - - монодентантний ліганд, S2 O3 2 - бідентантний ліганд. Заряд внутрішньої сфери дорівнює алгебраїчній сумі зарядів складових її іонів. Якщо внутрішня сфера має негативний заряд - це аніонний комплекс, якщо позитивний - катіонний. Катіонні комплекси називають по імені іона-комплексоутворювача по-російськи, в аніонних комплексах комплексообразователь називається по-латині з додаванням суфікса -ат. Зв'язок між зовнішньою і внутрішньою сферами в комплексному поєднанні - іонна, у внутрішній сфері зв'язок між комплексоутворювачем і лігандами донорно-акцепторні, при цьому комплексообразователь є акцептором, а ліганд - донором електронної пари.
Приклад: Na2 [Zn (OH) 4] - тетрагідроксоцінкат натрію, аніонний комплекс.
1. [Zn (OH) 4] 2 - внутрішня сфера
2. 2Na + - зовнішня сфера
3. Zn 2+ - комплексоутворювач
5. координаційне число - 4
6. зв'язок між зовнішньою і внутрішньою сферами іонна:
7. зв'язок між іоном Zn 2+ і гідроксильних груп - донорно-акцепторні, OH - - донори, Zn 2+ - акцептор.
Zn 0. ... 3d 10 4s 2
Zn 2+. ... 3d 10 4s 0 p 0 d 0
Типи комплексних сполук:
1. аммін - комплекси (аміакати).
Ліганд: NH3 0 (амміно-)
Амінокомплекси виходять дією надлишку аміаку на з'єднання, що містить комплексообразователь.
2. гідроксил - комплекси
Ліганд: OH - (гідроксо -)
Na2 [Zn (OH) 4] - тетрагідроксоцінкат натрію
Отримують гідроксо - комплекси дією надлишку лугу на солі амфотерних металів.
3. Аква - комплекси.
Ліганд: H2 O (аква -)
[Co (H2 O) 6] 3+ Cl3 - хлорид гексааквакобальта (III).
Отримують аква-комплекси кристалізацією або висажденіем з водних розчинів.
4. ацидо - комплекси
Ліганд: аніони кислот - Cl -. F -. CN -. SO3 2-
K3 [Fe 3+ (CN) 6] - гексаціаноферрат (III) калію.
Отримують дією надлишку солі, що містить ліганд, на сіль, яка містить комплексообразователь.