Синтез - меркаптан
За допомогою значень вільних енергій і констант освіти сірчистих сполук, наведених в табл. 1, в даній роботі були розраховані вільні енергії та константи рівноваги наступних типів реакцій: 1) розкладання з виділенням вільної сірки; зворотна реакція відповідає освіті сірчистих сполук з вуглеводнів і елементарної сірки; 2) перетворення меркаптанів в сульфіди; зворотна реакція - утворення меркаптанів з сульфідів і сірководню; 3) відщеплення сірководню з меркаптанів з утворенням олефінів; зворотна реакція представляє синтез меркаптанів з олефінів і сірководню; 4) розкладання меркаптанів з відщепленням нижчого меркаптана і освітою оле-фіна; зворотна реакція - синтез вищих меркаптанів з олефінів і нижчих меркаптанів; 5) деструктивне гідрування меркаптанів, сульфідів і гетероциклічних сполук з відщепленням сірководню; зворотна реакція - синтез сірчистих сполук з вуглеводнів і сірководню в умовах одночасної дегидрогенизации; 6) гідроліз меркаптанів; зворотна реакція - синтез меркаптанів зі спирту і сірководню. [16]
За допомогою значень вільних енергій і констант освіти сірчистих сполук, наведених в табл. 1, в даній роботі були розраховані вільні енергії та константи рівноваги наступних типів реакцій: 1) розкладання з виділенням вільної сірки; зворотна реакція відповідає освіті сірчистих сполук з вуглеводнів і елементарної сірки; 2) перетворення меркаптанів в сульфіди; зворотна реакція - утворення меркаптанів з сульфідів і сірководню; 3) відщеплення сірководню з меркаптанів з утворенням олефінів; зворотна реакція представляє синтез меркаптанів з олефінів і сірководню; 4) розкладання меркаптанів з відщепленням нижчого меркаптана і освітою оле-фіна; зворотна реакція - синтез вищих меркаптанів з олефінів і нижчих меркаптанів; 5) деструктивне гідрування меркаптанів, сульфідів і гетероциклічних сполук з відщепленням сірководню; зворотна реакція - синтез сірчистих сполук з вуглеводнів і сірководню в умовах одночасної дегидрогенизации; 6) гідроліз меркаптанів; зворотна реакція - синтез меркаптанів зі спирту і сірководню. [17]
За допомогою значень вільних енергій і констант освіти сірчистих сполук, наведених в табл. 1, в даній роботі були розраховані вільні енергії та константи рівноваги наступних типів реакцій: 1) розкладання з виділенням вільної сірки; зворотна реакція відповідає освіті сірчистих сполук з вуглеводнів і елементарної сірки; 2) перетворення меркаптанів в сульфіди; зворотна реакція - утворення меркаптанів з сульфідів і сірководню; 3) відщеплення сірководню з меркаптанів з утворенням олефінів; зворотна реакція представляє синтез меркаптанів з олефінів і сірководню; 4) розкладання меркаптанів з відщепленням нижчого меркаптана і освітою оле-фіна; зворотна реакція - синтез вищих меркаптанів з олефінів і нижчих меркаптанів; 5) деструктивне гідрування меркаптанів, сульфідів і гетероциклічних сполук з відщепленням сірководню; зворотна реакція - синтез сірчистих сполук з вуглеводнів і сірководню в умовах одночасної дегидрогенизации; 6) гідроліз меркаптанів; зворотна реакція - синтез меркаптанів зі спирту і сірководню. [18]
При синтезі меркаптана 3 хлористий алюмінії вводився до початку реакції у вигляді ЗО - ь - noio розчину в додецілмеркаптане. При синтезі меркаптана 1 хлористий алюміній вводився у вигляді 30, о-ного розчину і додецплмер-каптапе рівномірно протягом псего досвіду. [19]
Як видно з табл. 4, для отримання з високим виходом кожного із зазначених вище меркаптанів потрібні свої оптимальні умови. Однак умови синтезу окремих вищих меркаптанів близькі, і це дає можливість на обладнанні, призначеному для виробництва / npem - ДДМ, отримувати інші вищі меркаптани. [20]
Як видно з табл. 4, для отримання з високим виходом кожного із зазначених вище меркаптанів потрібні свої оптимальні умови. Однак умови синтезу окремих вищих меркаптанів близькі, і це дає можливість на обладнанні, призначеному для виробництва mpem - ДДМ, отримувати інші вищі меркаптани. [21]
Меркаптани можна отримувати різними методами, у тому числі багато відомі вже більше 100 років. Один з останніх методів синтезу меркаптанів заснований на каталітичному приєднання сірководню до алкенам [65; стр. [23]
Меркаптани можна отримувати різними методами, у тому числі багато відомі вже більше 100 років. Один з останніх методів синтезу меркаптанів заснований на каталітичному приєднання сірководню до алкенам [65; стр. [25]
Виділяється при очищенні нафтопродуктів сірководень зазвичай використовується для вироблення сірчаної кислоти і сірки. Він може бути використаний для синтезу різних органічних сполук сірки, зокрема для синтезу меркаптанів. У промисловому масштабі на основі сірководню, виділеного-з нафти і олефінів, здійснено виробництво лгрепг-додецілмеркаптана, широко використовуваного як регулятора полімеризації при Отриманні полімерних продуктів, наприклад бутадієновий каучук. [26]
Висока реакційна здатність сполук Грпньяра широко використовуєте для отримання сероорганических з'єднань. Дія елементарної сірки на грищ Яровская з'єднання через можливі побічних реакцій [434] є менш вам аим, ніж інші, методом синтезу меркаптанів. проте реакція магнійорганіч сніх з'єднань з сул'фенплхлорідамі може широко використовуватися для отримано. [27]
Меркаптани 2, 4 і 5 отримані в присутності порошкоподібного хлористого алюмінію. При синтезі меркаптана 1 хлористий алюміній вводився у вигляді 30% - иого розчину в додецілмеркаптане рівномірно протягом всього досвіду. [28]
Дані табл. 3 показують, що як при 298 16 К, так при 1000 К меркаптани здатні утворювати сульфіди з виділенням сірководню. Особливо ця здатність виражена у метантіола при високих температурах. Зворотна реакція - синтез меркаптанів з сульфідів і сірководню - термодинамічно неможлива. Цікавим є реакція відщеплення сірководню з меркаптанів з утворенням олефінів. [29]
Дані табл. 3 показують, що як при 298 16 К, так при 1000 К меркаптани здатні утворювати сульфіди з виділенням сірководню. Особливо ця здатність виражена у метантіола при високих температурах. Зворотна реакція - синтез меркаптанів з сульфідів і сірководню - термодинамічно неможлива. Цікавим є реакція відщеплення сірководню з меркаптанів з утворенням олефінів. У табл. 4 наведені вільні енергії та константи рівноваги для двох типів цієї реакції: 1) відщеплення сірководню з однієї молекули і 2) відщеплення сірководню з. [30]
Сторінки: 1 2 3