повільна дифузія
Оскільки внутрідіффузіонная область відповідає умовам повільної дифузії і швидкої реакції, можна було б очікувати, що дифузія тут є лімітуючої стадією. Однак з рівняння видно, що швидкість процесу в даному випадку залежить і від константи швидкості реакції, і від коефіцієнта дифузії. [17]
Оскільки внутрідіффузіонная область відповідає умовам повільної дифузії і швидкої реакції, можна було б очікувати, що дифузія тут є лімітуючої стадією. Однак з рівняння (19.13) видно, що в даному випадку швидкість процесу залежить і від константи швидкості реакції, і від коефіцієнта дифузії. В результаті, чим швидше реакція, тим швидше убуває концентрація поблизу зовнішньої поверхні (рис. 19.3), тим більше grad CA, а значить, тим швидше проходить дифузія. На противагу цьому в разі зовнішньої дифузії після того, як швидкість реакції стала досить великий, вона перестає впливати на grad CA і, отже, на швидкість дифузії. Це видно з рис. 19.4, на якому зображено зміна СА в прикордонному шарі. Для простоти показаний прямолінійний закон зміни СА, що відповідає плівковою моделі, але характер, що цікавить нас залежно добре відповідає дійсності. Але нахил обох ліній майже однаковий. Збільшення константи швидкості реакції в 10 разів практично не позначилося на швидкості дифузії - і не позначилося б навіть, якщо k зріс, наприклад в 10е раз. Дифузія повністю лімітує сумарну швидкість процесу. [19]
Ще більше сповільнення може бути наслідком повільної дифузії виштовхує з фронту зростання атактична полімеру, що збільшує ефективну концентрацію атактична полімеру на поверхні сфероліта в порівнянні із середньою його концентрацією в розплаві. Кейт і Падді [197] виявили, що для атактична поліпропілену досить високого молекулярного ваги (вище 3000) при температурах нижче 125 - 130 С початкова лінійна швидкість росту сферолітів, виміряна за допомогою оптичної мікроскопії, залишається незмінною. При таких умовах дифузія була досить швидкою для ефективного перемішування, і тому кінчики зростаючого сфероліта завжди проростали через розплав з однаковою початковою середньою концентрацією атактіческой домішки. Хоча периметр сферолітів при таких умовах зростає швидше в порівнянні з прогнозом, яке враховує середню концентрацію залишається ізотактичного поліпропілену, вторинні і третинні внутрішні розгалуження повинні рости значно повільніше (про механізм розгалуження см. Розд. Така поведінка змінювалося, як тільки дифузія виявлялася досить інтенсивної для того , щоб відбулося перемішування. [21]
Швидкість поглинання СО2 океаном обмежена через повільну дифузії його з поверхневих вод (70 - 200 м) в глибокі. Оскільки СО2 краще розчиняється в холодній воді, ніж в теплій, поглинання його з атмосфери в області високих широт більше, ніж в пре - і екваторіальних областях, а виділення з води в атмосферу більше в останніх. Таким чином, океан діє, як насос, що перекачує С02 з холодних районів в теплі, де тиск СО2 в атмосфері дещо вищий. Приблизно 1 - Ю11 т СО2 знаходиться в безперервному кругообігу між атмосферою і океаном, причому обмін СС2 в поверхневих шарах океану відбувається протягом 5 - 25 років, в глибоких через 200 - 1000 років, а повний обмін СО2 в атмосфері - за 300 - 500 років. У вигляді карбонату кальцію в земній корі міститься 20 - 1017 т РСУ, в процесі фотосинтезу рослини витягують з повітря близько 16 - 1010 т С02 в рік. [22]
Деяке уповільнення процесу промивання, викликане більш повільної дифузією промивного розчину всередину флокули, ніж до її поверхні, кілька збільшує висоту ступені, але не позбавляє можливості вести процес. Коливальний рух не руйнує флокули. [23]
Такі фактори, як поверхнева дифузія, повільна дифузія в обсязі і повільна адсорбція, обговорювані кожен окремо Левич, можуть бути розглянуті одночасно без додаткових припущень. [25]
Так, при швидкій електрохімічної реакції і повільної дифузії встановлюється такий стан у поверхні електрода, при якому реакція могла б протікати з великою швидкістю, але повільна дифузія цьому перешкоджає. [26]
Рівняння (27.16) - (27.19) висловлюють сумарний ефект повільної дифузії і повільного карбоксилирования. Якщо діє тільки один з цих факторів, рівняння можна спростити. Чисто диффузионное лімітування може мати місце в тому випадку, коли максимальна швидкість дифузії набагато менше, ніж максимальна швидкість карбоксилирования. Лімітування, що викликається умовами карбоксилирования, має превалювати при зворотних співвідношеннях. [27]
Так, при швидкій електрохімічної реакції і повільної дифузії встановлюється такий стан у поверхні електрода, при якому реакція могла б протікати з великою швидкістю, але повільна дифузія цьому перешкоджає. [28]
Перший шлях - a priori визначити вплив занадто повільної дифузії і малоефективного теплообміну на розвиток хімічного явища, що відбувається в даній обстановці, і розрахувати, з якою точністю вимірювальні пристрої можуть відображати ефективне перетворення реакційної системи. [29]
Великі розміри молекул полімерів, що призводять до повільної дифузії полімерних речовин в розчинах, нездатності до проникнення через напівпроникні мембрани, а також до значного збільшення в'язкості розчинів з підвищенням концентрації, розглядалися як підтвердження зазначених подань. [30]
Сторінки: 1 2 3 4