Для пояснення специфічних властивостей ароматичних полікарбонатів на основі бісфенол різної будови необхідно пов'язати температурні характеристики різних поликарбонатов з природою вихідних ароматичних бісфенол. У табл. 7 і 8 представлені температури склування і плавлення поликарбонатов. отриманих пз різних бісфенол [35]. Для ряду полімерів, наведених в цих таблицях, збільшення розміру заступника К (при переході від атома водню до метильних і пропильной радикалам) призводить до зниження температур плавлення і склування, так як внаслідок асиметричного будови молекулярні ланцюга виявляються віддаленими одна від одної. Однак введення заступників більшого обсягу, таких як з-пропильной або фенільний радикали, не веде до подальшого зниження температур плавлення і скло-[c.140]
Можна використовувати також полікарбонат, отриманий не тільки в метіленхлоріде, але і в інших аліфатичних хлорованих розчинниках (діхлоретілен. Хлороформ, чотирихлористий вуглець і т. Д.). Однак, замінюючи один розчинник іншим хлорованим алифатическим розчинником. необхідно строго контролювати швидкість випаровування розчинника в процесі виділення в екструдері. Іноді необхідно застосовувати тиск, щоб запобігти зайвому видалення розчинника до того моменту, поки полікарбонат почне текти інакше екструдіруемая маса може перетворитися в малорухливу в'язку систему, яку неможливо видавити з екструдера. Цей процес можна здійснити і без застосування тиску. якщо екструдіруемая маса має відповідну консистенцію. Випаровування розчинника повинно відбуватися по всій довжині екструдера. [C.95]
Так, в зразках ПММА, що володіють кілька більш високою молекулярною масою. при швидкостях звичайної тріщини 200-300 м / с утворюється досить гладка поверхня руйнування. містить не ребра. а велике число параболічних слідів (рис. 9.27, ліва сторона). Ці сліди при більшому збільшенні показані на рис. 9.28. Вони виходять при злитті основного і вторинного фронтів тріщини, що поширюються в одній області з тріщинами срібла. але в різних площинах. Поверхня руйнування полікарбонату, отримана при його розтягуванні при кімнатній температурі. має майже такий же вигляд [196]. В даному випадку при кімнатній температурі відстань між площинами основний і вторинної тріщин дорівнювала 0,43 мкм і воно зростало до 0,75 мкм при -196 ° С. [C.400]
Молекулярний.вес поликарбонатов, отриманих методом переетерифікації. зазвичай нижче молекулярного ваги поликарбонатов, одержуваних поліконденсацією. Це пов'язано з труднощами повного видалення фенолу, що виділяється під час реакції. присутність якого спрямовує реакцію в зворотному напрямку. Отримання полікарбонату шляхом поліконденсації дозволяє синтезувати полімери молекулярного ваги до 200 ТОВ. Реакція проходить при м'яких умовах, але вимагає подальшої ретельної відмивання в'язкого полімеру від електролітів, тривалої сушки і подальшого ущільнення полімеру екструзійним методом. Реакцію пере-етерифікації проводять без розчинників. виключаються операції відмивання, сушки, ущільнення маси, але процес доводиться проводити при високих температурах в умовах ретельної герметизації обладнання. [C.714]
Плівки з полікарбонату можна зміцнити холодної витяжкою. При розтягуванні зразка вдвічі межа міцності плівки зростає на 100%. Плівки і волокна з полікарбонату мають високу атмосферо -і водостійкість, зберігають первісну міцність і забарвлення, незважаючи на тривале витримування при 140-160. Вони не руйнуються під дією кислот і окислювальних середовищ. але мало стійкі до розчинів лугів і амінів. Тривале витримування плівки в метиловий спирт надає їй крихкість. Полікарбонат розчиняється в ароматичних вуглеводнях. кетонах, складних ефірах і галоідірованних вуглеводнях. Плівки легко витримують тропічні умови, тривале перебування в киплячій воді, різкі зміни механічної напруги. Нижче наведені характеристики міцності плівки з полікарбонату, отриманого з розплаву з кристалізацією і витягуванням 1 4,7 [104]. [C.714]
Незважаючи на граничну простоту і технологічність методу фосгенірованія в порівнянні з методом переетерифікації. вартість готового полікарбонату, отриманого за першим методом. значно вище, ніж по другому, так як він включає витрати на виділення і очищення полікарбонату, які перевищують витрати на його отримання [8, 9]. [C.8]
Метод переетерифікації менш універсальний, тому що за цим методом можна отримувати полікарбонати тільки на основі бісфенол високого ступеня чистоти. стійких в умовах реакції переетерифікації (250 300 ° С). При цьому виходять полікарбонати недостатньо високого молекулярного ваги. Перевагою методу є відсутність розчинників і осадителей, що вимагають регенерації, ц отримання полімеру. що не містить домішок електролітів. Полікарбонат, отриманий методом переетерифікації. придатний для безпосередньої переробки (без додаткового очищення). [C.14]
Полікарбонат, отриманий без каталізатора (преполімер) в подальшому може піддаватися поліконденсації при введенні каталізатора (при перемішуванні) в розчин преполімеру в органічному розчиннику. Цей процес можна здійснити як у присутності, так і під час відсутності водно-лужний фази. Преполімер можна зібрати внизу колони і виділити в твердому вигляді, якщо він представляє самостійний технологічний інтерес. [C.63]
Полікарбонати, отримані в даному процесі, характеризуються хорошою відтворюваністю по молекулярному вазі. легко переробляються пресуванням, литтям під тиском, екструзією або гарячим розпиленням. Також легко виходять плівки і нитки, які можуть бути орієнтовані витяжкою. [C.69]
Полікарбонат, отриманий за цією методикою, стійкий до старіння, нагрівання і гідролізу. [C.80]
Відомо, що розчини полікарбонату, отримані поликонденсацией на поверхні розділу фаз, містять в дрібнодіспергіроване стані побічний продукт реакції (у вигляді розчину хлористого натрію в воді) і воду, які здатні давати стійкі емульсії. Тому очищення розчину полікарбонату в метіленхлоріде вкрай утруднена. [C.81]
Вироби з такого полікарбонату, отримані охолодженням розплаву або швидким випаровуванням розчинника з розчину, не є повністю аморфними. Полікарбонат при цьому знаходиться в склоподібного стані. в якому поряд з ближнім порядком з'являються впорядковані області далекого порядку. [C.103]
Попереднє переосадження полікарбонату або екстракція домішок водою не впливають на зміну в'язкості досліджуваного зразка полікарбонату отриманого межфазной поликонденсацией. [C.192]
Описано бромсодержащие полікарбонати, отримані з пентабромфенола і бісфенолу А. Час горіння такого полікарбонату, що містить 4,2% Вг, після винесення з полум'я становить 2,6 с, тоді як час горіння полікарбонату на основі бісфенолу А дорівнює 20 з [45]. [C.251]
Полікарбонати, отримані на основі серусодержа-щих діоксісоедіненія. описані в монографії [2, с. 84]. В даному розділі розглядаються полікарбонати, модифіковані сіркою за рахунок серусодержащих похідних кислот. [C.257]
Високого ступеня чистоти полікарбонатних розчинів можна також домогтися виморожуванням залишкової вологи (після відділення водної фази), що містить електроліти [7]. Для цієї мети розчин полікарбонату, отриманий поліконденсацією на поверхні розділу фаз, нейтралізують і після видалення водної фази охолоджують до 0- -20 ° С. При цій температурі вода і містяться в ній електроліти замерзають і їх відфільтровують від розчину полікарбонату в метіленхлоріде на [c.86]
Полікарбонат, отриманий при конденсації фосгену з бісфенолом -А, дає надзвичайно стійкі матеріали, які можуть бути використані для виготовлення захисних шоломів. [C.298]
Полікарбонати, отримані переетерифікацією етіленкарбоната або його гомологів (4-метил-або 4-етил-1,3-діоксолан-2) гідровані (або оксіетілірованние) діфенілолпропаном. име від високий молекулярний вагу (20 ТОВ-50 ТОВ) і можуть бути використані як лакові покриття. що відрізняються стабільністю до ультрафіолетового світла. Полікарбонати, що містять в ланцюжках, крім діфенілолпропанових ланок, ланки гідрованого дифенилолпропана, особливо придатні для отримання відливанням товстих прозорих плівок і великих форм вони краще, ніж звичайні полікарбонати, розчиняються в багатьох органічних розчинниках їх рекомендують в якості електроізоляційних материа- [c.54]
Мал. 10.3-9. МСВІ Мас-спектр вторинних іонів полімерної поверхні, отриманий в режимі статичного розпилення (Аг "") [10.3-5]. а - вихідна поверхня полікарбонату, отримана методом лиття т / е = 93, 117, 133, 211-фрагменти полімерного ланцюга т / е = 205 - ізооктілфенолят (кінцева група) т / е = 255 - пальмитат -аніон т / е = 183 - стеарат -аніон б - поверхня після обробки кисневої плазмою в - після обробки кисневої плазмою і очищення водою.
Складні структури в процесі кристалізації поликарбонатов на основі бісфенолу А були отримані з розчину різними методами [5]. При цьому виявлені стрічки, фібрили, глобули і сфероліти. Існує думка, що виникнення фібрил слід розглядати як проміжну стадію утворення сфероліт тов, видимих в звичайному мікроскопі. Пізніше була показана можливість утворення сферолітів при повільному випаровуванні розчинника з розчину полікарбонату на основі бісфенолу А [6]. У цій же роботі вперше детально розглянуті умови і можливість кристалізації поликарбонатов. отриманих поликонденсацией бісфенол різної будови з фосгеном. Вихідні бісфенол є похідними ди (4-окси-феніл) метану і розрізняються заступниками у центрального вуглецевого атома або в ароматичному ядрі При цьому можна виділити, в залежності від здатне сти до кристалізації, три групи полімерів. Перша група полікарбонатів здатна утворювати лише структури з ближнім порядком (аморфний стан), для другої групи характерно газокрісталліческое з- [c.104]
Полікарбонати на основі бісфенол з заступниками в о-положенні до гідроксильної групі виявляють значно вищу стійкість до гідролізу, так як заступник екранує ефірну групу полімеру. Така поведінка характерна для полікарбонатів, отриманих з метилованого в о-положення бісфенолу А. Ще більшу стійкість проявляють полікарбонати, отримані з тетрахлорбісфенола А, у якого в усіх о-положеннях знаходиться атом хлору. [C.190]
Дивитися сторінки де згадується термін Полікарбонати, отримання. [C.218] [c.709] [c.237] [c.237] Методи отримання і деякі прості реакції приєднання альдегідів і кетонів Ч.2 (0) - [c.140]
Прогрес полімерної хімії (1965) - [c.230]
Прогрес полімерної хімії (1965) - [c.230]