У Німеччині частина бутадієну проводилася з ацетилену, який отримували з карбіду кальцію. Були розроблені два багатостадійний процесу:
- синтез бутадієну через альдоль - цей спосіб здійснювався на заводах фірми "І.Г. Фарбениндустри";
- синтез бутадієну через бутіндіол - цей спосіб був реалізований, зокрема, на заводі в м Людвігсгафене фірмою БАСФ.
Синтез бутадієну через альдоль (альдольної метод)
Альдольної метод включає чотири стадії: гідратацію ацетилену до ацетальдегіду, конденсацію ацетальдегіду в альдоль, гідрування альдоль до бутиленгліколь, дегідратацію бутиленгліколь в бутадієн.
Гідратація ацетилену протягом ряду років була основним методом отримання ацетальдегіду, проте останнім часом цей процес витісняється методами, що базуються на більш дешевій сировині - етилену.
У промисловості використовують метод отримання ацетальдегіду з ацетилену гидратацией в рідкій фазі в присутності ртутних каталізаторів (реакція Кучерова). Вперше в промисловому масштабі вона була реалізована в присутності розчину сульфату ртуті в сірчаної кислоти:
Синтез здійснюють при температурі
373 К і тиску 0,25 МПа. Вихід бутадієну досягає 90-97% від теоретичного.
Конденсація ацетальдегіду в альдоль проводиться в присутності 8-12% -них розчинів лугу при атмосферному тиску і кімнатній температурі:
Вихід альдоль становить
50% на пропущений і 84-88% на перетворений ацетальдегід.
Гідрування альдоль в бутиленгліколь:
проводять при 328-343 К і тиску 30,0 МПа. Використовують як каталізатори нанесені на оксид алюмінію або оксид кремнію метали: Со, Ni, Cu та інші.
Процес дегідратації бутиленгліколь з отриманням бутадієну:
здійснюють при 543-553 К і атмосферному тиску в присутності розчинника - водяної пари. В якості каталізатора використовують кокс або графіт, просочені фосфорною кислотою. Вихід бутадієну на цій стадії
47% за один прохід або 97% від теоретичного.
Генерація сторінки за: 0.008 сек.