НОМЕНКЛАТУРА стереохимической (від лат. По-menclatura - перелік, список), призначена для позначення просторів. будови хім. з'єднань. Загальний принцип Н. с. (Правила ІЮПАК, розділ Е) полягає в тому, що просторів. будову сполуки. позначають префіксами, що додаються до назв. не зраджуючи цих назв. і нумерації в них (хоча іноді стереохім. особливості можуть визначати вибір між можливими альтернативними способами нумерації і вибір головного ланцюга).
В основі більшості стереохім. позначень лежить правило послідовності, до-рої однозначно встановлює старшинство заступників. Старшими вважаються ті з них, у яких брало з даним хіральних (див. Хіраль-ність) елементом (напр. Асиметричний. Атомом, подвійним зв'язком, циклом) безпосередньо пов'язаний атом з великим атомним номером (див. Табл.). Якщо ці атоми однакові за старшинством, то розглядають "другий шар", в к-рий входять атоми, пов'язані з атомами "першого шару", і т.д. до появи першого відмінності; номера атомів, пов'язаних подвійним зв'язком, при визначенні старшинства подвоюють. Наїб. загальний підхід до позначення конфігурації Енан-тіомеров - використання R, S-системи. Позначення R (від лат. Rectus-правий) отримує той з енантіомерів, в к-ром при розгляді моделі з боку, протилежного молодшому заступнику, старшинство інших заступників падає за годинниковою стрілкою. Падіння старшинства проти годинникової стрілки відповідає S-позначення (від лат. Sinister-лівий) (рис. 1).
Зростання старшинства заступників при хіральні центрі:
Мал. 1. Схема для визначення старшинства заступників в органічних сполуках.
Для вуглеводів, a-гідроксикислот, a-амінокислот широко використовують також D, L-систему, засновану на порівнянні конфігурації розглянутого асиметричний. центру з конфігурацією відповідного енантіомера гліцеринового альдегіду. При розгляді проекційних Фішера формул розташування груп ВІН або NH2 зліва позначається символом L (від лат. Laevus- лівий), праворуч-символом D (від лат. Dexter-правий):
s-Діастереомери (класичні. діастереомери) в найпростіших випадках позначають як мезо- і рацемічні форми або еритро- і трео -форми:
Для складних структур, коли всі шість заступників двох асиметричний. центрів різні, запропоновані ін. системи. Напр. преф, Парф (pref, раrf) -позначення засновані на розгляді порядку падіння старшинства (за правилом послідовності) в Ньюмена формулах: при однаковому напрямку падіння -преф (англ. priority reflective), при протилежному -парф (англ. priority antireflective). напр .:
Для опису просторів. будови сполуки. зі зв'язком С = С, а також циклічних у випадках, що виключають різночитання, вживають позначення цис і транс (однакові або родинні заступники розташовані соотв. по одну і по різні боки площини подвійного зв'язку або циклу), напр. ціc -2-бутен (ф-ла I), транс -ціклобутан-1,2-дикарбонових к-та (II).
Такі позначення стають неоднозначними для алкенів типу abC = Cde, оксимов, азометинів. У цих випадках застосовують Z, E -номенклатуру [старші заступники при подвійному зв'язку розташовані соотв. по одну (Z, від нього. zusammen - разом) і по різні (Е, від нього. entgegen-навпроти) сторони площини подвійного зв'язку], напр. (Z) -2-хлор-2-бутеновая к-та (III), (E, E) -бензілдіоксім (IV).
При наявності трьох і більше заступників в молекулі аліцікліч. або насичений. гетероцікліч. з'єднання використовують r, с, t -номенклатуру. Один із заступників вибирають за "опорний" -r (референтний, від англ. Reference). Для заступників, що лежать по одну сторону площині циклу з опорним атомом, використовують позначення з (від cis-цuc), для заступників по ін. Сторону площині циклу-t (від trans-трaнc), напр. t -2-с -4-дихлор-циклопентан-М-карбо нова к-та (V).
В ряду стероїдів позначення просторів. розташування заступників робиться на основі умовної плоскою ф-ли.
Заступники, віддалені від спостерігача, позначають a, наближені до спостерігача - b. Напр. 11b, 17a, 21- тригідрокси-4-Прегніл-3,20-діон (гідрокортизон, VI).
Рис.2. Діедральний кут.
Для позначення конформаций молекули вказують величину діедрального (двугранного) кута j між двома старшими заступниками при зв'язку С-С (рис. 2), к-рий відраховують за годинниковою стрілкою і висловлюють в умовних одиницях (одна одиниця дорівнює 60 °), або використовують словесні позначення розташування старших заступників в ф-лах Ньюмена (рис. 3).
===
Ісп. література для статті «НОМЕНКЛАТУРА стереохимической»: Номенклатурні правила ІЮПАК по хімії, т.3, Напівтім 2, М. 1983, с. 5-118; Ноград М. Стереохімія. Основні поняття і додаток, пров. з англ. М. 1984. В. М. Потапов, М.А. Федоровська.
Сторінка «НОМЕНКЛАТУРА стереохимической» підготовлена за матеріалами хімічної енциклопедії.