Домінуючий вплив дифузії як первинного фізичного процесу. обумовлює зміну реологічних властивостей полімеру і, як наслідок, викликає рух фазової і оптичної кордонів, призвело до ряду моделей [І, 12, 20, 26], кінетика набухання в яких описується на підставі рівняння нестаціонарної дифузії. У роботах [І, 12, 20] дослідження і опис процесу набухання полімерів розглядаються в двох аспектах рух фазової кордону системи полімер - розчинник рух оптичної кордону вглиб матеріалу полімеру. [C.299]
Набухання полімеру може бути обмеженим і необмеженим. Обмежене набухання характерно для сітчастих полімерів (рис. 29) і для деяких лінійних полімерів. мають високополярние групи або високу ступінь кристалічності. Залежно від властивостей застосовуваного розчинника ступінь набухання обмежено набухають полімерів змінюється. [C.64]
З1. [Ється набуханием В яких випадках відбувається обмежене і необмежене набухання полімеру [c.155]
Набухання полімеру супроводжується збільшенням обсягу його. Це збільшення обсягу може досягати 1000-1500% У кількісному отнощении набухання характеризується ступенем набухання [c.599]
Набухання полімерів супроводжується виникненням тиску набухання (5 10 -10- 10 Па), механізм виникнення якого подібний до механізму виникнення осмотичного тиску. Це явище слід мати на увазі при роботі з полімерами, що контактують з розчинниками. [C.296]
Таким чином, відхилення значень х від величини 0,5 є характеристикою сумісності полімерів з низькомолекулярними рідинами. Параметр% широко використовується на практиці для характеристики сумісності полімерів з розчинниками і пластифікаторами, набухання полімерів в різних середовищах. дослідження полімерних тривимірних сіток методом набухання. В останньому випадку знання величини% дозволяє кількісно визначати густоту сітки - число вулканізаційних вузлів в одиниці об'єму [2, с. 576]. [C.34]
Аномалії в механічні властивості полімерів досить докладно розглянуті в роботах [2-5, 16, 17, 43, 48, 49]. Причини, що викликають ці аномальні відхилення, криються у властивостях і будову ланцюгових макромолекул, а також у розвитку тих чи інших надмолекулярних структур. Виходячи із сучасних уявлень релаксаційних явищ полімерних тіл [16, 18, 42, 48], можна стверджувати, що даній системі полімер - розчинник при обмеженому набуханні полімеру з просторовою структурою притаманні риси, властиві як для рідини, так і для твердого тіла, - так звані вязкоупругие властивості. Властивості в'язкопружності проявляються різними шляхами. Тіло, що не є ідеально твердим, не досягає постійних значень деформації при постійних напругах. а продовжує повільно деформуватися з часом (повзти). З іншого боку, не є повністю рідким, тіло при перебігу під дією постійної напруги може накопичувати подводимую енергію, замість того щоб розсіювати її у вигляді тепла. [C.308]
Набухання полімеру зазвичай супроводжується виділенням теплоти, причому тепловий ефект процесу найбільш значний при поглинанні полімером перших порцій розчинника. Так, поглинання желатином перших порцій води супроводжується виділенням тепла в кількості 228 кал на 1 г води. [C.599]
Рішення. При обмеженому набуханні полімерів ступінь набухання змінюється в часі відповідно до рівнянням [c.156]
Для збільшення ступеня заміщення полівініловий спирт попередньо нагрівають з пиридином, що викликає сильне набухання полімеру, потім суміш охолоджують до 5 °, вводять в неї сульфохлорид і залишають на 24 години. [C.299]
Число активних центрів на поверхнях мінеральних і синтетичних частинок в промивних рідинах може бути збільшено шляхом обробки їх поверхнево-активними хімічними реагентами. молекули яких несуть воду не тільки поверхневу, а й внутрішню (вода набухання полімеру). [C.59]
У процесі набрякання полімер може поглинути велику кількість розчинника (6-8-кратний обсяг), зберігаючи в той же час властивості твердого тіла завдяки значним силам [c.63]
Зміна тиску. що викликає переміщення рівня ртуті в капілярі і реєстроване манометром, характеризує кінетику набухання полімеру в даному розчиннику. Величина тиску набухання полімеру може досягати 8-12 ат. [C.64]
Кількісною характеристикою обмеженого набухання полімерів є ступінь набухання а, що визначається відношенням приросту маси (т - то) [об'єму (V - Уо)] зразка полімеру, що відбувається в результаті його набухання, до його первісної масі то (обсягом Уо) - [c.296 ]
Якщо між молекулами полімеру немає міцних зв'язків. то його набухання триває аж до заповнення їм всього обсягу взятого розчинника, т. е. до утворення гомогенної системи. При досить великій кількості розчинника молекули полімеру остаточно разобщаются один від одного і система набуває плинність - утворюється рідкий розчин. Таке набухання називається необмеженим. Прикладом необмеженого набухання полімерів може бути розчинення каучуку в вуглеводнях, білків у воді і т. П-На цьому засновано приготування гумових клеїв. крохмального клейстеру і т. п. [c.296]
Досвід показує, що набухання полімерів супроводжується виділенням теплоти. Так, при набуханні 1 кг сухого желатину виділяється 23,85 кДж, а 1 кг крохмалю - 27,6 кДж. Тепловий ефект. супроводжуючий набухання полімеру в рідині, отримав назву теплоти набухання. [C.332]
Велике значення в розчиненні полімерів має розчинник, точніше, спорідненість розчинника і полімеру. Якщо полярності молекул полімеру і молекул розчинника близькі, то набухання полімеру протікає легко і закінчується розчиненням. [C.298]
Температура однозначно прискорює як процес набухання полімеру, так і його повне розчинення. А вплив температури на ступінь набрякання а повністю визначається принципом Ле Шательє - Брауна відповідно до другого закону термодинаміки. У разі екзотермічності процесу ступінь набухання зменшується з підвищенням температури. а в разі ендотермічну - навпаки. Тому розчинення каучуку протікає легше при підвищеній температурі. [C.298]
Процес набухання полімеру протікає в часі. Швидкість набухання може бути розрахована за наступною простому урав- [c.199]
За дифузійним явищ в кінетиці набухання полімерів. знаходяться в різному фазовому і фізичному станах. накопичено значний експериментальний матеріал [4, 11, 12, 17, 20]. Найбільший інтерес представляє дослідження кінетики набухання з використанням мікроскопічного і інтерферомет-рического методів [12], що дозволяють отримати криві розподілу концентрації розчинника і її градієнта по радіусу гранули. [C.298]
Зазвичай полімери мають здатність поглинати деякі рідини (з якими сумісний даний полімер). При цьому відбувається процес набухання полімеру, що супроводжується збільшенням його обсягу. Внаслідок проникнення молекул рідини між ланками ланцюгів полімеру збільшуються відстані і послаблюються зв'язки між ними. Це і призводить до зниження температури склування, уменьщенію в'язкості і до інших ефектів. обумовленим ослабленням зв'язків між молекулами. лами проте одночасно знижується і температура плинності. В результаті температурний інтервал, що відповідає області високоеластичного стану. зміщується в область більш низьких температур. На рис. 216 показано вплив змісту трібутіріна (складного ефіру гліцерину і масляної кислоти) в полівінілхлориді на ці температурні параметри, а на рис. 217 представлено вплив пластифікатора на термомеханічні криві. подібні розглянутим раніше (див. рис. 202). При підвищенні вмісту пластифікатора (криві 2 і 3) температури склування і текучості знижуються, при достатній концентрації пластифікатора поступово зближуються, причому область існування полімеру в високоеластічпом стані зменшується. Ця область повинна и д [c.590]
Взаємодія полімерів з розчинником має велике значення при переробці полімерів. їх застосуванні, в біологічних процесах і ін. Наприклад, білки п полісахариди в живих організмах і рослинах знаходяться в набряклому стані. Багато синтетичні волокна і плівки отримують з розчинів полімерів. Розчинами полімерів є лаки і клеї. Визначення властивостей макромолекул, в тому числі молекулярних мас. проводять, як правило, в розчинах. Пластифікація полімерів. застосовується у виробництві виробів. заснована на набуханні полімерів в розчинниках (пластифікатора). Разом з тим для практичного застосування полімерів важливим їх властивістю є стійкість в розчинниках. Для вирішення питань про можливе набу-Ханні, растворенпі полімеру в даному розчиннику або про його стійкості по відношенню до цих процесів необхідно знати закономірності взаємодії полімерів з розчинниками. [C.312]
Дисоціація функціональних груп сприяє розчині-ншо, так як в результаті дисоціації зростання частинок в системі призводить до зростання ентропії. У амфотерних поліелектролітів (поліамфолітов) ступінь набухання і розчинність залежать від pH розчину. Найменша набухання і розчинність відповідають ізоелектричної точці (значення pH, при якому середній сумарний заряд макромолекул поліамфоліта дорівнює нулю). Вище і нижче цієї точки набухання і розчинність збільшуються заряджання макромолекул призводить до розштовхування однойменно за-ряжсніи.х частинок, що сприяє набухання полімеру. [C.319]
Набухання полімерів. Процес розчинення полімерів. як вказувалося, проходить через стадію їх набухання. Зовні процес набухання виражається в зміні обсягу і ваги зразка внаслідок поглинання полімером розчинника. Набухання можна розглядати як одностороннє змішання, т. Е. Тільки як проникнення розчинника в полімер. Рухливість макромолекул занадто мала, а сили когезін великі, тому спочатку макромолекули полімеру пе діь 1фуіднруют в розчинник. Молекули розчинника. диффундируя в полімер, спочатку заповнюють в ньому міжмолекулярні простору, а потім, у міру збільшення обсягу розчинника в полімері, починають розсовувати макромолекули. Швидкість дифузії розчинника в полімер мавпсіт від властивостей розчинника і структури полімеру. Зі збільшенням кількості продіффундіровавшего в полімер розчинника відстань між макромолекулами поступово зростає, що призводить до пропорційного збільшення розмірів набухає зразка. Таким чином, набуханням називають проникнення молекул розчинника між макромолекулами 1 [олімера. внаслідок чого збільшуються відстані між 01-слушними сегментами, а потім і ланцюгами полімеру. [C.63]
С т е і е н ь ю н а б у х а й і я полімеру називають отнсятся-шеііе обсягу або ваги пoJшмepa, по 1 лотівшего розчинник, до обсягу або ваги вихідного зразка. Вимірюючи ступінь набухання полімеру через определенн 1з1е проміжки часу, визначають кінетику іроцесса набухання. [C.63]
Найбільш поширеними методами дослідження кінетики полімеризації є спостереження за швидкістю зміни у.аельного обсягу продуктів реакції. зміною коефіцієнтом 1г-та рефракції і поступовим наростанням в'язкості системи. Визначають також розчинність, молекулярна вага і ступінь набухання полімеру па різних стадіях його синтезу. Зміна питомої обсягу реакційної суміші разом з формуванням полімеру дозволяє з достатньою простотою н точністю вести Р1епреривіое спостереження за швидкістю процесу полімеризації. [C.86]
А. Розчинник іронікае насамперед в більш (розпушений аморфні ділянки полімеру н викликає його часткове набухання. Якщо ступінь кристалічності порівняно невелика, сн.льное набухання полімеру має порушить], кристалічні [c.210]
Розчинення Високомолек-лярних сполук на відміну від розчинення низькомолекулярних сполук характеризується тим, що воно починається з набрякання полімеру і йде повільно. Набухання - мимовільний процес поглинання раст -воріталя високомолекулярним речовиною. що супроводжується уве- [c.62]
Набухання полімерів супроводжується виділенням тепла. Тепловий афект, сопровоадающій процес набухання полшера в рідини, називається теплотою набухання. Важливими характеристиками набухання є і н т i г р а-л'ная і диференціальна теплоти набухання. [C.67]
Розчинення полімерів проходить через попереднє набухання. яке закінчується утворенням рідких розчинів. Якщо молекули полімеру мають пространствеіно-розвинене будівлю або зшиті між собою, то процес розчинення полімеру загальмовується на стадії набрякання - відбувається обмежене набухання. Такі, наприклад, желатин в холодній воді, різні сорти гуми і деякі пластмаси в вуглеводнях. Обмежене набухання полімеру характеризується ступенем набухання а, яка визначається як відношення приросту [c.218]
Физикохимия полімерів (1968) - [c.316]
Хімічний енциклопедичний словник (1983) - [c.358]
Физикохимия полімерів (1968) - [c.316]
Хімічна будова і фізичні властивості полімерів (1983) - [c.216. c.226]
Основи технології органічних речовин (1959) - [c.449. c.451]
Фізико-хімія полімерів 1963 (1963) - [c.0]
Курс колоїдної хімії Поверхневі явища та дисперсні системи (1989) - [c.359]
Хімія високомолекулярних сполук Видання 2 (1966) - [c.277]
Основи технології органічних речовин (1959) - [c.45. c.449]
Фізико-хімічні основи процесів формування хімічних волокон (1978) - [c.33. c.36. c.39]
Хімія синтетичних полімерів Видання 3 (1971) - [c.54. c.55]
Хімія сантехнічних полімерів Видання 2 (1964) - [c.54]
Хімія і технологія синтетичного каучуку Изд 2 (1975) - [c.77. c.81]