Достатній критерій стійкості виконується для всіх стабільних фаз і не виконується для метастабільних фаз. Отже, він дозволяє відрізняти стабільні стани від- метастабільних. [C.215]
Загальним термодинамічних властивістю стабільних і метастабільних фаз (частини кривої Р У) лівіше точки с і правіше точки є позитивний знак другої похідної [c.369]
Пр (насичення можуть виникати в процесі ген (зиса (приготування) каталізатора причиною їх можуть бути наявність метастабільних фаз, різні дефекти решітки. Сторонні домішки, підвищена дисперсність і т. Д. [C.337]
Варто окремо зупинитися на нерівноважних метастабільних фазах, до яких правило фаз застосовується. Залежно від температури і тиску одна і та ж фаза речовини може мати різним ступенем стійкості. Фаза, що володіє найбільшою стійкістю і не зазнає перетворення навіть у присутності інших фаз того ж речовини, називається стабільною (наприклад, рідка вода при атмосферному тиску і температурі від Про до 100 С). Якщо та ж фаза в іншій області температур і тисків стає нестійкою в присутності іншої фази того ж речовини, то вона на- [c.324]
Слід, однак, враховувати, що розглянуті шляхи кристалізації є строго теоретичними і відповідають тільки рівноважним станам. Практично кристалізація високов'язких силікатних розплавів майже ніколи не здійснюється до кінця. Виділення перших двох фаз викликає таке значне зниження температури розплаву і підвищення в'язкості залишкової рідкої фази. що подальша кристалізація фактично припиняється. Тому кристалізація зазвичай завершується виділенням перших двох фаз і застигання залишкової рідини у вигляді склоподібної фази. В системах, де спостерігається розчинення раніше випали кристалів в рідині з утворенням нового з'єднання або виділення при кристалізації проміжних метастабільних фаз, утворення більшої кількості твердих фаз більш імовірно. [C.125]
При наявності метастабільних фаз система в певних умовах може невизначено довго залишатися в рівновазі, і нові фази в ній не утворюються, що пояснюється необхідністю певних затрат праці для формування зародків нових фаз. Подальший же зростання нових фаз всередині метастабільних фаз [c.214]
Сучасні теорії утворення зародків засновані на поглядах Д. Гіббса, розвинених в подальшому М. Фольмером. В СРСР це питання плідно розроблявся Я- І. Френкелем. Теорія Гіббса зводиться до наступного. Освіта кристалічних зародків відбувається при переході системи з метастабільного стану в стійке. Прикладами метастабильного стану є стану пересичені пара. пересичені розчину. переохолодженої або перегрітої рідини. У метастабільних станів дана фаза може існувати невизначено довгий час без всяких змін, поки в цій фазі чи не з'явиться зародок іншої фази, наприклад крапелька рідини в пересиченому парі. центр кристалізації в переохолодженої рідини або пересичені розчині. Такий стан може бути названо відносно стійким. Перехід метастабільною фази в стабільну завжди супроводжується зменшенням вільної енергії. завжди є мимовільним за винятком стадії утворення зародків. Виникнення зародків пов'язано з витратою вільної енергії на створення нової поверхні розділу фаз стабільною і метастабільною. Так як процес переходу метастабільною фази в стабільну на стадії освіти зародка супроводжується збільшенням вільної енергії. то він не може відбуватися мимовільно доти, поки зародок не досягне певної величини. Після цього перехід відбувається сам собою. Таким чином, для того щоб вивести метастабільну фазу з відносно стійкого стану. необхідно затратити деяку роботу. Гіббс знайшов способи для обчислення такої роботи. [C.231]
Не завжди такий перехід здійснюється легко, часто спостерігається затримка перетворення. в результаті чого фаза стає термодинамічно метастабільною. Однак на практиці метастабільні фази можуть бути надзвичайно стійкими і зовні не виявляти своєї метастабильности. Досить нагадати мета-стабільний характер скла, яке може сотнями років не переходити в стійке кристалічний стан. [C.115]
Очевидно, що тиск пари над переохолодженої рідиною. рівноважного тиску пара над льодом, вираженого кривої сублімації В А (рис. 5.7). У цьому випадку як і у всіх інших, тиск пари над метастабільною фазою вище, ніж над. якщо зіставляються фази знаходяться при однаковій. [C.264]
Тут в якості параметра. характеризує стан вихідної метастабільною фази, доцільно використовувати тиск р. Відповідно ступінь впровадження в метастабільну область [c.122]
Таким чином, предекспоненціальний множник Ja вираження (IV-38) може розглядатися як величина, по порядку визначається відношенням числа молекул в одиниці об'єму метастабільною фази По до часу життя критичного зародка с- [c.130]
Припускаючи, що предекспоненціальний множник виразу (IV-38) визначається відношенням числа молекул в одиниці об'єму метастабільною фази Пц до часу життя критичних зародків проаналізуємо вплив природи фазового переходу на частоту зародкоутворення. [C.130]
Як параметр. характеризує стан вихідної метастабільною фази, доцільно використовувати тиск р. Відповідно ступінь впровадження в метастабільну область -А / г слід висловити через відхилення тиску вихідного пересичені пара р "від рівноважного тиску насиченої пари Ро (над плоскою поверхнею). Використовуючи співвідношення (I. 14), можна записати [c.147]
Припускаючи, що предекспоненціальний множник виразу (IV. 18) визначається відношенням числа молекул в одиниці об'єму метастабільною фази по на часі життя критичних [c.157]
Як зазначалося раніше, руйнування ділять на тендітні і в'язкі. Проміжним між ними є квазіхруп-кое руйнування, як найбільш часто встречаюшееся в реальних умовах експлуатації конструкцій. Зауважимо, що тендітні руйнування реалізуються не тільки в (природно) тендітних матеріалах. При певних умовах пластичні стали можуть руйнуватися за механізмом крихкого руйнування в результаті дії ряду охрупчиваются факторів, які можна розділити на три основні групи механічні (велика жорсткість конструкції і напруженого стану. Локальне сором деформацій в дефектах і концентраторах напружень. Механічна неоднорідність, швидкість навантаження і циклічність ) зовнішнє середовище (корозія, радіація, низька температура) структурні зміни (деформаційне старіння, розпад метастабільних фаз і ін.). [C.77]
Крива Е Про описує залежність розчинності нестійкого гептагідрату N32804-УНаО, який може існувати в області температур від -3,5 до 24,3 °. Гептагідрат при всіх температурах є метастабільною фазою. Він утворюється в результаті пересичення розчинів і легко переходить в стійкі фази N33804 10Н.р або N82804. [C.189]
Скло відносяться до нерівноважних (метастабільним) фаз. Зауважимо, що особливість некристалічних, неперіодичних структур полягає в тому, що вони утворюються при таких умовах, при яких не досягається мінімум погенціальной енергії. Це [c.153]
Спектр ЯКР С1 низькотемпературної кристалічної фази пентахлориду фосфору P I5 складається з десяти ліній, які утворюють дві групи чотири лінії при більш високих, а шість ліній при більш низьких частотах. Цей спектр узгоджується з іншими відомими даними про кристалізації пентахлориду фосфору у вигляді P U + P le. т. е. чотири високочастотні лінії відносяться до катиону, а шість низькочастотних - до аниону. Цікаво, що десь все десять атомів С1 виявляються кристалографічна нееквівалентними. При швидкому охолодженні парів пентахлориду фосфору утворюється інша метастабільна фаза, що дає в спектрі ЯКР три лінії. Дві з них відносять до кристалографічних нееквівалентним атомам хлору в аксіальних (а) положеннях тригонально-бипирамидальний конфігурації P I5, а третю -до екваторіальних (е) атомам хлору, які, очевидно, кристалографічна еквівалентні [c.101]
Критерій стійкості фаз щодо утворення нових фаз, записаний у формі (1Х.47), для деяких кінцевих змін не виконується, тому він не є необходімьш. Відомо, що метастабільні фази (наприклад, пересичений розчин або переохолоджену розплав і т. Д.) Нестійкі по відношенню до утворення з них інших макроскопічних фаз, т. Е. Фаз великих розмірів, коли поверхневі явища можна не враховувати. Якщо в метастабільну фазу внести зародки нової, більш стійкою фази, то процес її зростання до макроскопічних розмірів відбувається спонтанно, а робота її освіти буде негативна. Отже, для метастабільних фаз умова (1Х.47) не виконується. [C.214]
Зазвичай фазові діаграми відображають рівноважний стан систем, але якщо рівновагу досягається повільно, можна користуватися діаграмами, побудованими за кінетичними даними (ізохрони, Поліхроніу). Деякі системи можуть перебувати в метастабілен-ном стані, коли склад і властивості окремих їх частин відрізняються від рівноважних. При цьому між собою метастабільні фази знаходяться в стані істинного рівноваги. Метастабільні стани відрізняються від лабільних, або нестійких, тим, що останні поступово, протягом більш-менш тривалого часу, переходять в рівноважні стану без зовнішніх впливів. Ме-тастабільная ж система переходить в рівноважний стан тільки в результаті таких дій. Наприклад, при внесенні кристалічної затравки в пересичений розчин. Метастабільна фаза, сама по собі стійка, стає нестійкою в присутності іншої (стабільної) фази того ж речовини. Більш стійкі форми мають менший тиском пари і меншою розчинністю (див. Розд. 4.5.1). [C.128]
На рис. 9.3 показано зміна енергії Гіббса системи ЛО в залежності від розміру г утворюється кристала. Субмікрокрісталл, для якого робота освіти максимальна. називають критичним зародиілем. Асоціати з розмірами, великими критичного, стійкі і стають зародками, що виростають в кристал. Метастабільна фаза може існувати невизначено довгий час, але при появі в ній зародка стабільної фази вона перетворюється в цю стабільну фазу. [C.240]
Правило фаз в формі рівняння (IV.) Або (1У.З) не застосовується в критичній області. Для однокомпонентної системи критичних розмірів відносяться до єдиного стану (ГКР, ркр) і тут система не має степснсп свободи / = 0. Однак при к = з (IV.) Випливає, що ф = 3. У дусі теорії Ван-дер-Ваальса критичної точки іноді зіставляють три співпадаючих кореня рівняння Ван-дер-Ваальса. вводячи в розгляд третю (метастабільну) фазу. Однак цей формальний прийом не має фізичного сенсу. Більш точну відповідь полягає в тому, що для [c.121]
Використання кривих охолодження. як правило, краще, так як при цьому система знаходиться в стані, близькому до рівноважного (розплав легко гомогенізується). Використання кривих нагрівання завжди пов'язане з небезпекою реєстрації нерівноважних процесів. оскільки в твердому стані при недостатньо тривалому гомогенізований відпалу сплавів мвгут спостерігатися ліквационноє явища і присутність метастабільних фаз. Однак багато системи схильні до переохолодження, іноді значного (до 80-100 °), що ускладнює використання кривих охолодження. Крім того, якщо температури фазових переходів близькі між собою, то на кривій дифферен- діальной записі чітко реєструється тільки перший з них. [C.19]