хелатний ефект
Хелатний ефект яскраво проявляється в експериментально спостережуваному перевагу іонів металів утворювати комплекси з хелатообразующіе, а не з монодентатно Ліга-дами за умови, що обидва типи лігандів утворюють зв'язку приблизно однаковою міцності. [1]
Хелатний ефект призводить до підвищення стійкості комплексів іонів металів, що утворюють як стабільні, так і маломіцні комплекси. Наприклад, іони лужноземельних металів утворюють з монодентатно аміаком і ацетат-іонами надзвичайно нестійкі комплекси. Однак якщо ці ліганди об'єднати в єдину молекулу хелатообразующіе реагенту (наприклад, ЕДТА), то утворюються стійкі комплексонати. Отже, пояснення природи хелатного ефекту потрібно шукати в найбільш загальні закономірності реакцій комплексоутворення. [2]
Хелатний ефект і виняткова стійкість п'яти - і ше-стічленних циклів описані в розд. [3]
Хелатний ефект не робить істотного впливу на довжину зв'язків О-Сфен. Характер зв'язку з цим в обох лігандах однаковий (зв'язок близька до подвійної), хоча тільки один з них координований. Зв'язки Rh-As практично рівні і трохи коротше суми ковалентних радіусів. [4]
Хелатний ефект проявляється практично у комплексів всіх металів. Це пов'язано з тим, що срібло (I) утворює комплекси лінійної структури, і це повинно приводити до дуже великого напруження циклу. [6]
Хелатний ефект стає зрозумілим, якщо звернутися до співвідношень між AG, АЯ і AS. Тоді видно, що константа стійкості може зрости як через більш негативного АЯ, так і внаслідок того, що AS стає більш позитивним. [8]
Хелатний ефект визначається незвично великим значенням kc для бідентатного ліганду. Цей факт означає, що, незважаючи на потенційний бар'єр обертання, який знижує kc, для хелати kc характеризує мономолекулярний процес, а для простого лиганда - бімолекулярний процес. Це обумовлює великий статистичний виграш в значенні kc для хелати, який, звичайно, може бути збалансований вкрай великим внеском монодентатно лиганда В. [9]
Хелатний ефект підвищується зі збільшенням числа хе-панцерні кілець, що припадають на молекулу ліганду. [10]
Хелатний ефект при заміні третьої і четвертої (відповідно п'ятої і шостої) молекул аміаку на молекулу етілендіам-ина у всіх випадках, крім цинку, більше, ніж при заміні першої і другої молекул. [11]
Хелатний ефект підвищується зі збільшенням числа хелатних кілець, що припадають на одну молекулу ліганду. Наприклад, аніон ЕДТА утворює пятічленниє кільця (які включають іон металу) за участю карбоксильної групи і атомів азоту. [12]
Особливо великий хелатний ефект проявляється у комплексо-нів типу [30] (пор, також стор. [13]
Ще менший хелатний ефект спостерігається при утворенні монокомплексов РЗЕ з нізкодентатнимі лигандами. [14]
Терміном хелатний ефект відзначають збільшення стійкості комплексів з полідентатньші лигандами в порівнянні з комплексами, що містять монодентатно ліганди. Хелатний ефект обумовлений не ентальпійного, а ентропійному складової енергії Гіббса утворення комплексу (див. Розд. [15]
Сторінки: 1 2 3 4