Декарбоксилюванню. елімінування СО2 з карбоксильної групи карбонових кислот або карбоксилатного групи їх солей. Здійснюють зазвичай нагріванням у присутності. к-т або підстав. Д. монокарбонових насичених к-т протікає, як правило, в жорстких умовах. Так, прожарювання ацетату Na з надлишком натронной вапна призводить до відщеплення СО2 і утворення метану: CH3 COONa + NaOH CH4 + Na2 CO3. Д. полегшується для к-т, що містять в a-положенні електронегативні групи. Легке Д. ацетооцтовою (ф-ла I) і нітроуксусной к-т (II) обумовлено виникненням циклич. перехідного стану:
Д. гомологів нітроуксусной к-ти - препаративний метод отримання нітроалканів. Наїб. легко здійснюється Д. к-т, карбоксильная група яких брало безпосередньо пов'язана з ін. електрофор. групами. Напр. нагрівання піровиноградної к-ти з конц. H2 SO4 легко призводить до ацетальдегіду:
При Д. щавлевої к-ти в тих же умовах крім СО2 утворюються Н2 О і СО. Д. полегшується також, якщо карбоксильная група пов'язана з ненасиченим атомом С; так, Д. монокаліевой солі ацетілендікарбоновой к-ти - зручний метод синтезу пропіоловой к-ти:
Д. ацетіленкарбоновой к-ти здійснюють при кімнатній т-рі в присутності. солей Сu: НСССООН НС = СН + СО2. Ароматіч. к-ти декарбоксилируется, як правило, в жорстких умовах, напр. при нагр. в хіноліні у присутності. металеві. порошків. Таким методом у присутності. Сu отримують фуран з пірослізевой к-ти. Д. ароматич. к-т полегшується при наявності електрофор. заступників, напр. ТРИНІТРОБЕНЗОЙНА к-та декарбоксилируется при нагр. до 40-45 ° С. Д. парів карбонових кислот над нагрітими каталізаторами (карбонати Са і Ва, Аl2 О3 і ін.) - один з методів синтезу кетонів: 2RCOOH. RCOR + Н2 О + СО2. При Д. суміші двох до-т утворюється суміш несиметричного і симетричного кетонів. Д. натрієвих солей карбонових кислот при електролізі їх конц. водних розчинів (див. Кольбе реакції) - важливий метод отримання алканів. До р-ціям Д. мають препаративное значення, відноситься галогендекарбоксілірованіе - заміщення карбоксильної групи в молекулі на галоген. Р-ція протікає під дією LiCl (або N-бромсукцинімід) і тетраацетата Рb на карбонові к-ти, а також своб. галогенів (Сl2. Вr2. I2) на солі карбонових кислот, напр. RCOOM RHal (М = Ag, К, Hg, T1). Срібні солі дикарбонових к-т під дією I2 легко перетворюються в лактони:
Важливу роль відіграє також оксиди. Д. - елімінування СО2 з карбонових кислот, що супроводжується окисленням. Залежно від застосовуваного окислювача таке Д. призводить до алкенам, складних ефірів та ін. Продуктам. Так, при Д. фенилуксусной к-ти в присутності. піридин-N-оксиду утворюється бензальдегід:
Подібно Д. солей карбонових кислот відбувається Д. елементоорг. похідних і складних ефірів, напр.
Д. складних ефірів здійснюють також під дією підстав (алкоголятов, амінів і ін.) В спиртовому (водному) розчині або хлоридів Li і Na в ДМСО. Велике значення в різноманітних процесах обміну в-в має ферментативне Д. Існує два типи подібних р-ций: просте Д. (оборотна р-ція) і окисне Д. в к-ром відбувається спочатку Д. а потім дегидрирование субстрату. За останнього типу в організмі тварин і рослин здійснюється ферментативне Д. піровиноградної і a -кетоглутаровой к-т - проміжних продуктів розпаду вуглеводів, жирів і білків (див. Трікарбонових кислот цикл). Широко поширене також ферментативне Д. амінокислот у бактерій і тварин. Літ .: Міщенко Г. Л. Вацуро К. В. Синтетичні методи органічної хімії, М. 1982. А. Б. Пономарьов.
Ви можете поставити посилання на це слово:
Тлумачні словники та Енциклопедії. Словник - декарбоксилювання - Хімічна енциклопедія - Розумні Словники та Енциклопедії