Хімія і хімічна технологія
Хлориди скандію. ітрію і лантанидов представляють собою кристали, легко притягують воду і розпливаються на повітрі. Вони кристалізуються з розчинів у вигляді кристалогідратів з 6-9 молекулами води. а при нагріванні переходять в основні солі (хлорокиси) типу МеОС. вельми важко розчиняються у воді. Тому для отримання, безводних хлоридів. службовців вихідної сіллю при отриманні деяких РЗЕ у вигляді металів (див. нижче), вдаються до спеціальних прийомів, наприклад до нагрівання кристаллогидратов в струмі хлористого водню. до нагрівання окисів РЗЕ в струмі хлору або інших хлорують агентів і т. д. Нещодавно [693] запропоновано отримувати безводні хлориди для дослідницьких робіт нагріванням окислів з парами чотирихлористого вуглецю при температурі 500-600 ° С. Перетворення окису в хлорид йде по одній з наступних реакцій (або одночасно по обом) [c.265]
Хлорування вольфрамових руд і концентратів вивчалося багатьма дослідниками взято кілька патентів, що пропонують використовувати як хлорувальний агента чистий хлор, хлористий водень. чотирихлористий вуглець. однохлористого сірку. Перевагою хлорування є можливість фракційної відгону хлоридів вольфраму, що володіють температурами сублімації порядку 250-350 С, і відділення їх таким шляхом від домішок, хлориди яких возгоняются при більш високих температурах. Крім того, хлорування особливо добре піддаються бідні, незбагачені руди. Однак промислове застосування хлорування ускладнено внаслідок складності апаратурного оформлення процесу. пов'язаного з корродіруют дією хлору при підвищеній температурі. [C.81]
Проведено пошукові досліди з хлорування окису заліза чотирьоххлористим вуглецем. Досліджується можливість використання в якості хлоруючого агента кубових залишків виробництва метиленхлорида. [C.66]
З реакції алкілування фенілацетонітріла чотирьоххлористим вуглецем з виходом 70% виділено г / 1іс-1,2-диціан-1,2-діфенілетілен. Макоша [29] передбачає, що цей олефин утворюється відповідно до рівняння (10.17), в якому четиреххло-Рісто вуглець служить хлорують агентом. [C.240]
Інші хлорують агенти, наприклад тіонілхлорид або чотирихлористий вуглець. також можуть становити інтерес при розробці ефективних методів для обробки низькоякісних руд. [C.107]
Значення А0 ° для реакцій (16) - (18) негативні, і при 500 ° С 2г0, хлорується остачі для реакції (16) / С = 6,8-10. Нижче 700 ° С хлорування протікає в основному по реакції (16), вище - переважно по реакції (17), при 1000 ° С - повністю по реакції (17) (табл. 67 см. Також рис. 117). Як хлоруючого агента може застосовуватися і чотирихлористий вуглець СС]. [C.442]
При використанні в якості хлоруючого агента перхлор-етилену замість чотирихлористого вуглецю конверсія ВеО в весь стає меншою і при 500-600 ° С становить близько 10% [18]. [C.73]
Хлориди міді є значно менш активними хлоруючими агентами і при взаємодії з Алкілбензоли дають в основному продукти диспропорционирования і полімеризації. Якщо вихідний алкила-роматіческій вуглеводень має порівняно невисоку температуру кипіння (наприклад, толуол), його можна хлорувати в газовій фазі. При цьому заміщення в ядрі відбувається. як правило, вже без участі каталізатора. При високотемпературному (350-450 ° С) газофазних хлорування молекула толуолу зазнає розщеплення, в результаті якого утворюється гексахлорбензол і чотирихлористий вуглець. Цей процес найбільш інтенсивно протікає в присутності активованого вугілля і при надлишку хлору ступінь конверсії толуолу при цьому перевищує 82% [50]. Газофазне хлорування алкилбензолов в присутності каталізаторів (га-логенідов, оксидів титану і сурми) призводить до отримання суміші хлорзамещенних, що містять хлор в ароматичному ядрі. Реакція хлорування в ядро в цих умовах протікає з дуже високою швидкістю і підвищеною селективністю [51]. [C.25]
Хлорид берилію - білі або злегка зеленуваті голчасті кристали. розпливаються на повітрі через сильну гігроскопічності щільність 1,9 г / см. Be la можна отримати хлоруванням ВеО різними хлоруючими агентами. Найбільш споживані реакція між окисом берилію і хлором в присутності вугілля (8), що йде при 800 °. При 500 і 450 ° йде хлорування відповідно фосгеном (11) і чотирьоххлористим вуглецем (12). [C.182]
Метод, використаний групою радянських дослідників [80], дає можливість не тільки знизити температуру хлорування. але і позбутися від забруднення домішками, що вносяться з твердими углеродсодержащими речовинами. Цього досягають, застосовуючи як хлорувальний агента чотирихлористий вуглець. При брикетуванні сполучною речовиною служить крохмальний клейстер або декстрин. Прожарюють брикети при 600 ° в контейнерах з нержавіючої сталі. Температура хлорування 650-700 ° при швидкості подачі I4 25 г / хв. Велика температура не рекомендується через глибокого розкладання I4, що забруднює продукт вуглецем. [C.207]
Як розчинник, хлористий етилен відрізняється багатьма позитивними властивостями. як наприклад дешевизною, великий розчинюючої здатністю, слабкою воспламеняемостью і легкістю отримання у великих кількостях Він є прекрасним розчинником багатьох жирів, масел і смол, але не розчиняє нітро - і ацетилцелюлозу, якщо до нього не -прімешани деякі інші розчинники. Є вказівка, що- суміш, яка містить 70-80% хлористого етилену і 20-30% метіло-по-го- або етіло-вого спирту, є дуже хорошим розчинник ацетилцелюлози -З інших пр-едлож-енних шляхів використання його в якості розчинника слід вказати на застосування його в якості екстрагірующего- агента у виробництві рослинних масел, при відділенні рослинних масел від парафіну (який лише слабо розчинний в- цьому розчинник при тим-пература нижче 25 °) і е як засіб для сухого чищення. як в індивідуальному вигляді так і в сумішах з іншими хлорують -оваінимі вуглеводнями, тапрімер з подружжя-реххлор-справжнім вуглецем або хлористим пропиленом При порівнянні в об'ємних відносинах. хлористий етилен дешевше четиреххлорістого- вуглецю і більш -стоек по-відношення до води і пару [c.511]
Ймовірно, хлорують агентом фактично є утворюється в цих умовах чотирихлористий вуглець. Тому зручним методом отримання іС14 є пряме взаємодія ІОЗ з ССЦ [c.298]
Хлорують агентом може бути також чотирихлористий вуглець. Взаємодією U і V2O5 в інтервалі 300-600 ° С отримують оксихлорід ванадію [36] [c.330]
УСЦ може бути відігнаний від утворюється одночасно РеСЬ або вищелочени чотирьоххлористим вуглецем. в якому УСЦ на відміну від РеСЬ Хорсшу розчиняється. Феррованадий можна замінити карбідом або нітридом ванадію. а хлор замінити на ЗгСЬ, СОСЬ і деякі інші хлорують агенти. [C.243]
Особливий метод являє собою хлорування оксиду вольфраму (VI) хлороформом в потоці повітря з відгонкою Ш0С14 5.1801, 5.1802] і короткоживучих ізотопів хлористим сульфа-рілом [5.1803]. При використанні в якості хлоруючого агента чотирихлористого вуглецю крім звичайних продуктів хлорування утворюються також СОС1г, СО, СО і гексахлоретан [5.1804, 5.18051. [C.261]
Гафнатов лантану в порівнянні з двоокисом гафнію більш стійкий до концентрованих розчинів фтористоводородной, соляної та сірчаної кислот. натрієвої лугу і хлорують агентам (наприклад, чотирихлористого вуглецю). [C.145]
При використанні чотирихлористого вуглецю як хлорувальний агента коксованого при 800 ° С брикети з тонко-подрібненої двоокису гафнію і патоки хлорують в кварцовою трубці при 750 ° С сумішшю парів l і азоту [651. У цих умовах протягом 2 ч хлорується близько 98% двоокису при витраті 1,5 г I4 на 1 г НЮ. [C.180]
Як джерела позитивних іонів хлору можуть служити змішані сполуки хлору з фтором фтористий хлор і трехфторістий хлор. Ці речовини дійсно здатні хлорувати органічні соедіненіяЕ - ез. Однак у всіх випадках поряд з замінних хлоруванням спостерігаються реакції приєднання хлору. фторування, окислення та ін. в результаті чого утворюється складна суміш продуктів. Так, при дії трехфтористого хлору на розчин толуолу в чотирихлористий вуглець в присутності фториду кобальту при 0 ° утворюються фтортолуол, бензілфторід, о- і п-хлортолуоли. Внаслідок цього фтористий хлор і трехфторістий хлор на знайшли застосування в якості хлорують агентів, тим більше, що синтез цих речовин важкий, а властивості їх (агресивні гази) сильно ускладнюють можливість їх використання. [C.26]
Як хлоруючого агента при отриманні хлоридів з окисів Фрайд застосував чотирихлористий вуглець крім того для отримання хлоридів. бромидов і иодидов з окисів він застосовував хлорид, бромід і йодид алюмінію відповідно. В останньому випадку певна кількість галогенідусрібла алюмінію возгоняют в капілярі, що містить окис, заплавляются його, поміщають в трубку для нагрівання і нагрівають протягом декількох годин при 500 °. Потім капіляр поміщають в широку пробірку таким чином. щоб один його кінець входив в отвір відкритого крана, що з'єднує пробірку з вакуумною установкою. При повороті крана кінчик капіляра обламується. Після цього в вакуумі 23 [c.355]
Двоокис урану можна хлорувати багатьма неорганічними або органічними хлоруючими агентами. наприклад монохлорид сірки [260], фосгеном, чотирьоххлористим вуглецем і лерхлорпропіленом (більш докладний опис і список літератури см. в гл. 14). [C.264]
Всі інші перераховані реагенти повинні, очевидно, більш-менш легко перетворювати двоокис урану в тетрахлорид. Чотирихлористий вуглець і фосген [рівняння (19)] є, очевидно, енергійними хлоруючими агентами. як і SO lg [рівняння (20)]. Пентахлорид фосфору особливо застосуємо при низьких температурах. при яких він не дисоціює на трихлорид фосфору і хлор. [C.371]
Двоокис урану, вуглець і хлор. Вперше тетрахлорид урану був отриманий обробкою хлором тісному суміші двоокису урану з вугіллям [1]. З тих пір ця реакція використовувалася багатьма дослідниками [18, 50-52]. Ймовірно, тут фактично хлорують агентом є чотирихлористий вуглець. Для отримання тісній і реакционноспособной суміші з вугіллям можна змішати цукор з двоокисом і прожарити суміш. Колани [53] вважає, що особливо придатний для проведення процесу цукровий вугілля або лампова сажа. але інші дослідники знайшли, що вугілля, приготований різними іншими способами. також цілком задовільний. В умовах досвіду. вимагає пропускання великого надлишку хлору, утворюється, крім тетрахлорида, також значна кількість пентахлориду [54]. Зроблені спроби [55] звести до мінімуму забруднення тетрахлорида пентахлоридом шляхом застосування суміші з великим надлишком вугілля, але ці спроби, очевидно, не дали очікуваних результатів. Найкраще співвідношення між двоокисом урану і графітом дорівнює приблизно 0,6 [56]. Замість двоокису може бути використаний будь-який окисел або Оксиген-логенід урану, проте при інших рівних умовах двоокис дає найменшу кількість пентахлориду. З сумішшю уранати натрію -ламповая сажа реакція протікає задовільно при температурі 600 ° [57]. [C.372]
Дивитися сторінки де згадується термін Чотирихлористий вуглець як хлорує агент. [C.68] [c.345] [c.125] [c.66] [c.438] [c.117] [c.282] [c.240] Вільні радикали в розчині (1960) - [ c.309]