амідна група
Амідна група. основна одиниця ланцюга, виділена жирними лініями справа. Ця одиниця повторюється в кожній ланці ланцюга. Вуглець, позначений як С1, входить в цю одиницю. Непомічені вуглець здійснює зв'язок між сусідніми одиницями. Знак R символізує атоми або групи атомів бічних ланцюгів. [1]
Амідні групи здатні виявляти високу нуклеофіли-ву внутрішньо-молекулярні каталітичну активність. В ході гідролізу ДИАМИДА проміжне утворення імідів було виявлено спектро-фотометричним. Однак гідроліз іміди до кінцевих продуктів йде в 200 - 300 разів повільніше, ніж гідроліз відповідного складного ефіру під дією гідроксид-іонів. [2]
Амідні групи в молекулі сечовини за рахунок ІТС-сполучення електронних пар N-атомів з Ч 0 втрачають свою основність. [3]
Амідні групи гідролізуються водою при 160 - 180 С (з утворенням нових активних груп МН2 і СООН, а в присутності іонів Н або ОН - навіть при низьких температурах. Іони Н каталізують гідроліз амідних зв'язків, якщо між сусідніми групами CONH знаходиться не менше 3 - 4 метиленових груп, а іони ОН - каталізують гідроліз тих же груп, розділених 1 - 2 вуглецевими атомами. [4]
Амідна група - найбільш поширена функціональна група білків, тому її можливу участь в якості компонента активних центрів ферментів викликає безсумнівний інтерес. За своїми фізико-хімічними властивостями амидная група дуже інертна. [5]
Амідна група відноситься до числа разобщающих груп, в повному обсязі переривають пов'язану систему. У енольной формі амидная група стає ланкою сполученої ланцюжка між ароматичними ядрами, які вона пов'язує. Щоб виключити можливість сполучення і в цьому випадку (або послабити його), доцільно застосовувати в якості азосоставляющих ні -, а л-амінобен-зольні похідні амінів. [6]
Амідні групи в положеннях 4 і 5 необхідні для прояву біологічної активності. [7]
Амідна група включає два гетероатома - азот і кисень. У р л-сполученні в ній беруть участь, як показано нижче на прикладі ацетаміду, я-електрони поляризованої подвійного зв'язку карбонільної групи і п-електрони атома азоту. [8]
Амідна група (амідогруппа) - планарная атомна фуппіровка, де атоми С, О і N мають ЗР2 - гібридизацію. Характеризується негативним індуктивним і мезомерним ефектами. [9]
Амідна група в, першому наближенні плоска. [10]
Амідна група є важливою складовою частиною багатьох біологічно активних сполук, і тому знання способів отримання, властивостей і реакцій амідів є істотним для подальшого розвитку таких областей, як хімія поліпептидів і білків. Багато іміди, гідроксамові кислоти і гід-разіди виявляють фармакологічну активність, що стимулює останнім часом інтерес до хімії цих сполук. Крім біологічних аспектів, аміди представляють інтерес для фундаментальних, хімічних досліджень, так як поєднання між неподіленої парою електронів атома азоту і я-електронами карбонільної групи знаходить своє вираження в характерних фізичних, і хімічних властивостях. Включення в молекулу аміду третього гетероатома в а - або 3-положення до азоту аміногрупи, як у випадку гідроксамових кислот, гідразидів та імідів, ускладнює їх хімічні властивості, і тут для розуміння потрібно вже застосування сучасних фізичних методів. [11]
Амідні групи в макромолекулі мають однакову реакційну здатність і константа швидкості гідролізу їх не залежить від довжини ланцюга, як було показано Хейкенсом [1040] при гідролізі поліамідів е-амінокапронової кислоти. [12]
Амідна група є найбільш цікавою полярної групою, оскільки вона зустрічається в білках; проте відомі також полімери, що містять ефірні зв'язку - СО-О -, сірку (- S -) і численні інші групи. Велика частина цих груп обумовлює деяке взаємодія між ланцюгами в результаті їх тяжіння до інших груп в молекулі. [13]
Амідна група (в формі аніона) як внутрішньомолекулярний нуклеофільний агент по відношенню до ефірних і амідних зв'язків на кілька порядків більш ефективна, чеи імідазолу карбоксилат-аніон. Це узгоджується з тим, що рКа амидной групи на багато порядків більше рК а іона імідазолу або карбоксильної групи. Якщо амидная зв'язок утворена аміаком або первинним аміном, то ефективність анионной форми аміду як каталізатора зменшується, оскільки проміжно утворюється имид може переходити в іонізоване стан і в формі аніона зазвичай стійкий по відношенню до гідролізу. Отже, швидкість загального каталітичного процесу буде визначатися низькою швидкістю гідролізу проміжно утворюється іміди. [14]
Амідні групи забезпечують в цілому достатній ступінь гідрофпльностн полімеру, але і гідрофобні властивості можуть бути виражені, причому тим помітніше, чим довше вуглеводнева ланцюжок вихідної амііокар-бонояой кислоти. Поліамідні смоли використовують головним чином для тонкошарової хроматографії. Вони випускаються у вигляді порошків або готових пластинок для ТШХ з поліамідним покриттям. Номенклатура цих виробів представлена в гл. [15]
Сторінки: 1 2 3 4