Визначення чистоти речовин і попередня

Присутність домішок, як правило, знижує температуру плавлення речовин. Якщо випробуваний зразок плавиться при більш низькій температурі, ніж наведена в літературі для даної речовини, це вказує на недостатню його чистоту.

Температуру плавлення очищаемого речовини необхідно визначати після кожної стадії його очищення, наприклад після кожної перекристалізації. Якщо подальша перекристалізації вже пс призводить до підвищення температури плавлення і вона збігається з наведеною в літературі, речовина вважається цілком чистим.

Додатковим критерієм чистоти речовини може служити також температурний інтервал, в якому відбувається плавлення. Так, якщо чисті продукти повністюрозплавляються в межах 0,5-1 O C, то сильно забруднені речовини не мають різкої температури плавлення і при нагріванні перетворюються в рідину поступово, в межах декількох градусів. Однак це правило справедливо не завжди, тому не слід робити висновки про якість продукту тільки на підставі температурного інтервалу плавлення.

Якщо температури плавлення двох досліджуваних зразків близькі або збігаються, цей факт ще не може служити доказом того, що вони являють собою один і той же речовина. Для більш падежного встановлення їх ідентичності визначають температуру плавлення змішано і проби. Суміш готують, ретельно розтираючи приблизно рівні кількості того чи іншого речовини на годинному склі. Депресія температури плавлення, тобто зниження температури плавлення суміші в порівнянні з вихідними зразками однозначно вказує на те, що вони являють собою різні речовини. Відсутність депресії (суміш плавиться при тій же температурі, що і вихідні з'єднання) є доказом ідентичності речовин за умови, що інші константи обох речовин (наприклад, положення плям на тонкошарової хроматограмме) також збігаються. Винятки спостерігаються, наприклад, в тих випадках, коли досліджувані речовини вступають в хімічну взаємодію один з одним, утворюючи нове з'єднання з більш високою температурою плавлення.

Депресії в цьому випадку може і не спостерігатися, хоча суміш приготовлена ​​з різних речовин. Практично рекомендується все три проби - двох чистих речовин і їх суміші - плавити одночасно на одному приладі. Таким чином різницю виявити легше. При використанні капілярного методу конструкція приладу повинна дозволяти одночасне введення трьох капілярів.

Слід зазначити, що визначення температури плавлення з метою попередньої ідентифікації речовин дає надійні результати лише в тих випадках, коли речовини плавляться без розкладання. Щоб переконатися в стійкості з'єднання при плавленні, йому дають закристалізуватися і розплавляють ще раз. Якщо повторне плавлення відбувається при тій же температурі, отриманого результату можна довіряти. Температура плавлення речовин, нестійких при нагріванні, не є натуральний величиною. Вона в значній мірі залежить від умов визначення - швидкості нагрівання, кількості вешеств, наявності кисню повітря тощо. Практично розкладання речовини починається ще до того, як воно розплавиться. Продукти розкладання дають депресію з основною речовиною, внаслідок чого визначається температура плавлення виявляється нижче дійсної. При строгому дотриманні сталості умов визначення можна домогтися задовільного відтворення результатів. У таких випадках допускається використовувати температуру плавлення з разлож еніем для характеристики речовини. Слід тільки мати на увазі, що точність отриманих цифр дуже відносна і вони справедливі тільки для обраних конкретних умов визначення. Якщо розкладання обумовлено окисленням речовини киснем повітря, температуру плавлення визначають в атмосфері інертного газу або у вакуумі.

За допомогою вимірювання тільки температури плавлення можна скласти остаточного судження про чистоту випробуваного зразка або про ідентичність двох зразків.

Схожі статті