Взаємодія - платина
У цьому кластері шість іонів платини утворюють октаедр, крім того, між собою вони пов'язані ще хлоридними містками. Таким чином, взаємодія хлористої платини і аміаку є надзвичайно складним процесом для виявлення правил реакцій заміщення. [16]
Згідно класичному уявленню Вернера ступінь окислення - це міра валентності елемента; визначається вона числом атомів водню, які можуть бути заміщені цим елементом або з якими останній може бути з'єднаний. Наприклад, при взаємодії платини з хлором вона окислюється до Pt4, а хлор відновлюється до С1 -; кожен іон Pt4 приєднує чотири іона С1 -, які компенсують його заряд. [17]
Рекомендується застосовувати платинові тиглі, хоча можлива втрата маси тиглів в результаті взаємодії платини з розплавами карбонатів в присутності кисню повітря. [19]
Якщо спалювати його, то через нестачу кисню завжди можна засмітити платиновий капіляр кіптявою і навіть зіпсувати його, викликавши взаємодія платини з вуглецем. [20]
В цьому випадку контактує метал розчиняє в контактних вікнах тонкий шар окису кремнію і має хорошу адгезію до изолирующему оксиду. Зазвичай контактні шари виконуються з алюмінію, титану або силіциду платини. Силіцид платини утворюється при взаємодії платини з кремнієм безпосередньо на поверхні контактних вікон. У найбільш поширених сплавах на основі алюмінію введення кремнію запобігає його розчинення в контактних вікнах, а введення міді підвищує стійкість розводки до електроміграціі. [21]
Отримані дані представляють безумовний інтерес для пізнавання механізму реакції приєднання. Висунуті в даний час схеми радикального [6-9] і іонного [10-14] приєднання не можуть пояснити утворення двох ізомерів при приєднанні до стиролу метил - і етілдіхлорсіланов і арілфторкремнійгідрідов. Наведені вище результати, мабуть, свідчать про те, що в реакційній суміші спочатку утворюється я-комплекс в результаті взаємодії платини з подвійним зв'язком непредельного з'єднання, а потім л-комплекс взаємодіє з молекулою кремнійгідріда. [22]
Отримане співвідношення активностей Pt-алюмосілі-катно і Pt-цеолітових каталізаторів вказує на існування в останніх значної кількості високодисперсною (d10 А) малоактивною платини в порожнинах цеоліту. Наближена оцінка питомої активності докрісталліческіх шарів платини на цеолітах дає величину, в 100 разів меншу питомої активності кристалів платини на аморфному алюмосиликате. Таке співвідношення питомої активності може бути обумовлено, з одного боку, впливом розміру часток, з іншого - впливом носія. Раніше вже зазначалося взаємодія платини з цеолітом, що обумовлює дефіцит електронів на атомах платини, яке, безумовно, відбивається і на її каталітичних властивостях. [24]
Менш вивчено отруєння контактів в реакціях за участю водню. Однак вуглеводні ненасиченого характеру типу СбН6 або С2Н2 адсорбуються і на чистій і на отруєної поверхні каталізаторів. Елементарна сірка діє більш ефективно, ніж H2S і S02, особливо в гідрогенолізу, в порівнянні з реакціями гідрування. Зокрема, сильна хімічний зв'язок, що утворюється з сіркою, послаблює взаємодію платини з іншими адсорбатамі і може перешкоджати дисоціації або крекінгу вуглеводнів. [25]
Хром був одним з перших металів, які отримали загальне визнання. Він легко випаровується, але через його малого атомного номера і невисокої щільності доводиться наносити порівняно товсті шари (до 50 А) для отримання достатньої контрастності зображення. Нікель володіє дуже малою зернистістю в шарах тонше 20 А, але він сплавляється з вольфрамом, що вельми утруднює його випаровування. Хоча уран також злегка сплавляється з вольфрамом, його все ж неважко випарувати з вольфрамової спіралі і в зв'язку з високими атомним номером і щільністю він є одним з кращих матеріалів для виявлення дуже тонкої структури. У зв'язку з тим, що уран окислюється на повітрі, ефективна щільність його шару може бути дещо знижена. Найкращими шарами щодо контрастності, зернистості, хімічної стійкості і стійкості під час електронного бомбардування є, ймовірно, шари з чистої платини. Платина сплавляється з вольфрамом, тому виникають труднощі при її випаровуванні. Платину краще випаровувати не з спіралі, як зазвичай прийнято, а з [/ - образної вольфрамової дроту, на яку навішується шматочок платинового дроту. При цьому на об'єкті утворюються не кристалики платини, а найдрібніші частинки окису платини, розміри яких знаходяться за межею дозволу мікроскопа. Якщо немає готового сплаву, то на вольфрамову нитку наносять шматочки металів в співвідношенні Pt: Pd як 3: 1 по вазі. При нагріванні першим плавиться паладій, який потім сплавляється з платиною і запобігає взаємодія платини з вольфрамом. Шари паладію володіють достатньою розсіює здатністю, але під дією інтенсивного електронного опромінення в них протікають процеси грануляції. У початковій стадії розвитку методу Отте-вати часто застосовували золото, поки не була помічена його тенденція також утворювати зернисту структуру під дією електронного пучка. Ця тенденція може бути ослаблена сплавом золота з марганцем. Що стосується товщини шарів платини, її сплаву з паладієм і урану, то в залежності від об'єкта її варіюють в межах від 3 до 15 А. [26]
Сторінки: 1 2