Виникнення - стрибок - потенціал
У всіх випадках причиною виникнення стрибка потенціалу є окислювально-відновний процес на поверхні електродів як металевих, так і неметалевих (газових, графітового та ін. Отже, електродний потенціал характеризує окислювально-відновні властивості системи. На жаль, ні теоретично розрахувати, ні експериментально визначити абсолютну величину електродного потенціалу не вдається. Якщо (маючи на меті визначити потенціал металу по відношенню до розчину його солі) приєднати електро до вольтметру і опустити інший кінець дроту, дущего від приладу, в той же розчин, то вимірити не електродний потенціал металу, а різниця потенціалів між металом електрода і металом дроти. [31]
Відомо, що у виникненні стрибка потенціалу на поверхні електрода може брати участь не тільки вихід його іонів в розчин або осадження їх з розчину на електрод (гл. [32]
Це означає, що для виникнення стрибка потенціалу на межі метал - розчин порядку одного вольта досить, щоб на цьому кордоні було адсорбувати всього лише близько одного відсотка від загального числа поверхневих атомів металу. Тому встановлення електродного рівноваги між металом і розчином його іонів, за небагатьма винятками, не приносить помітних змін складу розчину. [34]
Однією з найбільш загальних причин виникнення стрибка потенціалу між фазами є обмін зарядженими частинками. [36]
Другий принцип правильно відображає механізм виникнення рівноважного стрибка потенціалу на межі метал - розчин, хоча обмін іонами не вичерпує всіх можливих причин, відповідальних за освіту стрибка потенціалу на цій межі. Якщо між електродом і розчином існує рівновага, то величина електродного потенціалу буде мірою зміни вільної енергії F (або термодинамічної потенціалу G), яка відповідає електродної реакції. При заданій електродної реакції електродний потенціал повинен бути визначеною і постійною величиною. [37]
Другий принцип правильно відображає механізм виникнення рівноважного стрибка потенціалу на межі метал - розчин, хоча обмін іонами не вичерпує всіх можливих причин, відповідальних за освіту стрибка потенціалу на цій межі. Якщо між електродом і розчином існує рівновага, то величина електродного потенціалу буде мірою зміни вільної енергії зр (або термодинамічної потенціалу G), що відповідає електродної реакції. При заданій електродної реакції електродний потенціал повинен бути визначеною і постійною величиною. [38]
Існує кілька теорій, що пояснюють механізм виникнення стрибка потенціалу на кордоні розчин - метал. [40]
Наявність подвійного електричного шару призводить до виникнення стрибка потенціалу. [41]
На цій основі їм була створена якісна картина виникнення стрибка потенціалу на межі метал-розчин і кількісна залежність величини стрибка цього потенціалу для металевих електродів першого роду від концентрації розчину. З теорії Нернста, зокрема, випливав висновок про незалежність стандартних (нормальних) потенціалів електродів від природи розчинника, оскільки величина електролітичної пружності розчинення Р, що визначає нормальний (або стандартний) потенціал металу, не була функцією властивостей розчинника, а залежала тільки від властивостей металу. [42]
За допомогою зазначених принципів Нернст отримав якісну картину виникнення стрибка потенціалу метал - розчин і вивів кількісну залежність величини цього стрибка від складу розчину. [43]
Другий принцип знаходиться в згоді з імовірним механізмом виникнення рівноважного стрибка потенціалу на межі метал - розчин, хоча обмін іонами не вичерпує всіх можливих причин, що призводять до утворення стрибка потенціалу на цій межі. Якщо між електродом і розчином існує рівновага, то електродний потенціал буде мірою зміни ізобарно-ізотермічного потенціалу Про відповідної електродної реакції. При заданій електродної реакції електродний петенціал повинен бути визначеною і постійною величиною. [45]
Сторінки: 1 2 3 4