Дифеніловий ефір щавлевої кислоти (діфенілаксалат) - біла кристалічна речовина або бестцветние стовпчасті кристали. Не розчиняється в воді, розчиняється в простих складних ефірах, t ° пл = 136 ° C.
На основі діфенілоксалата і його похідних готують хемілюмінесцентні композиції - світяться в темряві рідини. Такі склади знаходять застосування для виготовлення світних у темряві паличок (Glowsticks). Сам діфенілоксалат люмінесцентними властивостями не володіє, але при окисленні його перекисом водню виділяється енергія, яка може бути перетворена в видиме випромінювання за допомогою люмінесцентних речовин.
Колір світіння визначається природою люмінесцентних барвників, в якості яких застосовують поліциклічні ароматичні вуглеводні, такіке як:
Як люмінесцентних барвників можна так само використовувати більш доступні барвники родаміновой групи, однак вони неусточіви і світіння з їх участю буде неплодолжітельним і не ячень яскравим. Яскравість випромінювання багато в чому залежить так само від легкості розпаду вихідного ефіру під дією перекису водню. Чим легше розпадається ефір - тим більше виділення енергії і відповідно яскравість випромінювання. Аліфатичні оксалати взагалі не розпадаються під дією перекису водню, а найбільш стійким є діфенілоксалат. Хлор і нітро похідні діфенілоксалата набагато розпадаються легше.
виконання синтезу
Діфенілоксалат можна синтезувати виходячи з фенолу, хлористого оксаліла в присутності триетиламіну і органічних розчинників які містять вологи. Інші його похідні робляться соответсвенно з 2,4,6-тріхлорфенола, 2,4-динитрофенола і т.д. Для синтезу потрібен хлористий оксаліл, дістати який не завжди просто, та й коштує він не дешево.
Мною був випробуваний один з методів синтезу діфенілоксалата, який був описаний в німецькою методикою 1925 го року: Chemische Berichte Bd.58 S.1486 (1925). Цей метод звичайно не найкращий в плані виходу, але має місце бути при відсутності хлористого оксаліла.
Для синтезу нам понбітся:
21 г перегнанного фенолу, що не містить вологи;
10 г зневодненої щавлевої кислоти;
20 мл хлорокиси фосфору (перегній.);
75 мл піридину (перегній.);
50 мл соляної кислоти (конц.).
В хімічний стакан на 250 мл поміщають навішування 21 г перегнанного фенолу і 10 г зневодненої щавлевої кислоти, попередньо подрібненої в ступці. Наливають 75 мл піридину і добре перемішують до повного розчинення фенолу. Стакан з реакційною сумішшю поміщають в охолоджувальну суміш льоду і солі (3: 1) і дають їй 15-20 хвилин охолонути. У пластиковий шприц набирають 20 мл перегнанного POCl3. і повільно прикопують його в реакційну суміш при інтенсивному перемішуванні скляною паличкою. Проходить бурхлива реакція з виділенням великої кількості тепла і диму. Важливо не допускати перегріву реакційної маси і весь час добре перемішувати. Суміш з часом буде поступово перетворюватися в кашоподібну масу. Після закінчення реакції, дають суміші вистояться на льоду або в морозильнику не менше 2-х годин.
Потім реакційну масу частинами переносять в стакан з 50 мл концентрованого розчину соляної кислоти і 350 мл води при енергійному перемішуванні, не допускаючи перегріву рідини. Випадає невеликий, злегка сіруватий осад діфенілоксалата. Дають осадку відстоятися 1-2 години, потім його фільтрують на лійці Бюхнера, промивають дистильованою водою і сушать.
Висушена діфенілоксалат при необхідності може бути перекристалізованої з етилового спирту. Виходять стовпчасті кристали. Температура плавлення 135 ° С.
УВАГА! Хлорокис фосфору - дуже їдка і токсична рідина. Працювати з нею необхідно в гумових рукавичках і при начіл хорошої вентиляції.