Один з найбільш термостійких фторованих полімерів, відомих в даний час. - це політетрафторетилен (- F2- F2-) п, який стійкий до дії кисню до порівняно високих температур. Наприклад, при 300 ° С і вище він може бути використаний в контакті з киснем. Однак через високий потенційного бар'єру обертання навколо зв'язків С-С і регулярного будови полімерного ланцюга цей полімер, молекули якого є закручені спіралі з 16-ю атомами вуглецю в витку, є високоплавких кристалічним матеріалом і розм'якшується лише при температурах, близьких до температури розкладання [7]. [C.502]
Виконані в масштабі моделі показують, що два положення (Н і вакансія) не еквівалентні, так як одна з зв'язків спрямована. з кристала назовні, а інша - всередину кристала. Перше положення є кращим для К, т. Е. Для ланцюга полімеру. Молекула пропена, пов'язана тг-зв'язком з іншим (перш вакантним) становищем та у якій група СНД спрямована назовні з твердого тіла. чудово орієнтована (рис. IV.2), і стереохімія внедре- [c.116]
Твердий полімер як середовище, де протікають різноманітні радикальні реакції. має ряд специфічних особливостей. з яких найбільш важливі наступні 1) сегменти макромолекул внаслідок їх більшої протяжності пов'язані один з одним досить міцно силами міжмолекулярної тяжіння. тому кожна частка в полімері (молекула, радикал, сегмент макромолекули) знаходиться в більш міцної і повільніше релаксирующей клітці, ніж в рідині 2) на відміну від рідини, де молекули дифундують досить швидко (швидкість молекулярної дифузії має порядок величини 1 см / добу), макромолекули в твердому полімері практично не дифундують відбувається тільки дифузія сегментів макромолекул, обмежена деяким мікрообсязі 3) полімер неоднорідний, в ньому є кристалічна і аморфна фази аморфна фаза. мабуть, також неоднорідна - вона має більш щільні і більш пухкі області. [C.289]
Надалі для дослідження структури розплаву був узятий полімер, молекули якого мають еліптичну перетин, що має перешкоджати утворенню гексагональної упаковки молекул. З цією метою була обрана гутаперча ((. = 60 С). На кривих 4л [р (7) - -расплава цього полімеру виявляється лише один міжмолекулярної максимум на відстані 6 А від фіксованої люлекули. Розумієте міжмолекулярних максимумів електронної щільності обумовлено довільній азимутальной орієнтацією паралельно покладених молекул. Оскільки молекули полімеру мають еліптичну перетин, то на сфері радіуса можуть одночасно перебувати початкова молекула і молекули першого координаційної шару або ж перетинати тільки молекули першого координацію национ шару, але в різних місцях. Его неминуче призводить до розмивання міжмолекулярних максимумів або ж взагалі до їх зникнення. Отже, відсутність міжмолекулярних максимумів функції 4л, [р () - -ще не означає хаотичності в розташуванні молекул. Швидше за все структура такого полімеру в розплаві також представляє систему паралельно покладених ділянок молекул, але їх еліптичності не дозволяє виявити ближній порядок в розташуванні молекул. [C.224]
У розчинах деяких полімерів молекули мають постійно змінюється конфігурацію неупорядоченно вигнутих клубків і спіралей в інших випадках молекули не є такими еластичними. Розмір молекули. обчислений, наприклад, по середній відстані від початку до кінця ланцюга. НЕ прямо пропорційний молекулярній вазі. Але характеристична в'язкість залежить від молекулярного ваги. Для ряду зразків одного і того ж полімеру в даному розчиннику і при постійній температурі добре виконується наступне емпіричне співвідношення [c.612]
Міцність і жорсткість полімерних матеріалів збільшуються, якщо ВСР їх молекули укласти в одному напрямку, як це ви робите з волоссям, коли розчісуєте їх гребінцем. Полімерні ланцюги при цьому витягуються, а не скручуються в клубок (рис. 111.18). Полімери, молекули яких після деякої обра (> откі залишаються в такому витягнутому стані, дуже хоро- [c.221]
Реакції насичених з'єднань з етиленом, ініційовані вільними радикалами (що утворюються, наприклад, з пероксидов), призводять до утворення в основному полімерів. молекули яких складаються з вуглеводневого радикала і поліметилен-вої ланцюжка, що закінчується атомом водню [1]. [C.131]
Найкраще вивчений лігнін хвойних порід (сосни). Його молекулярна маса становить 10 ТОВ і вище. Він належить до групи природних [СбСз] а.-З'єднань. На противагу целюлозі і іншим полімерів. молекула лігніну побудована з різноманітних Сд-еле-тов. Різниться також і спосіб взаємного зв'язку цих структурних одиниць здебільшого вони з'єднані за допомогою зв'язків С-С. [C.548]
З'єднання включення утворюються двома або кількома різними речовинами, коли молекули одних речовин грають роль господаря. а інших - роль гостей. Останні розміщуються між молекулами або макромолекулами речовини -Господар в порожнинах, між шарами. або в каналах структури. Така структура виникає в процесі утворення з'єднання включення шляхом зв'язування молекул речовини-господаря нодороднимі зв'язками або вже існує в готовому вигляді, наприклад в полімерах. Молекули-гості розташовуються в порожнинах речовини-господаря не вільніше, але і не тісніше, ніж дозволяють ван-дер-ваальсовскіе радіуси. Вони потрапляють в оточення такого великого числа молекул основного речовини-господаря, що енергія їх зв'язку досягає порівняно великий величини, а саме 5-10 ккал / моль, підвищуючись в окремих випадках до 20 ккал / моль. Зосередження ван-дер-ваальсовскіх і водневих зв'язків в структурі твердого речовини. підвищення їх ролі до ролі основного структурообразующего фактора - явище дуже поширене в області твердих речовин, багато з яких представляють собою молекулярні сполуки - аддукти того чи іншого виду. Зауважимо, що з'єднань включення не утворюють ні іонні сполуки. зокрема солі, ні метали, в структурі яких переважають ненаправлення зв'язку. [C.24]
Розчинення високомолекулярних сполук є вельми своєрідний процес, що відрізняється від розчинення низькомолекулярних речовин. При раствоіеііі низькомолекулярних веш, ЄСТВ відбувається взаємне змішання розчинника і розчиненої ВЕП єства, близьких за розмірами молекул і за швидкістю дифузії. При розчиненні високомолекулярних сполук зазвичай спочатку відбувається набухання, т. Е. Проникнення небо.пьшіх і подвілших молекул розчинника в полімер. Молекули розчинника розсовують макромолекули, послаблюючи зв'язку між ними і полегшуючи їм тим самим перехід в розчин. При розчиненні полімеру можна [c.437]
Полісахариди - це полімери, молекули яких аадержат до декількох тисяч моносахаридних фрагментів. Утворюються вони за рахунок взаємодій гідроксильних груп. залишаються вільними в дисахарид. Так, якщо з'єднати в ланцюжок дуже велике число ланок а-глюкози, вийде крохмаль [c.264]
Все сказане справедливо для полімерів, молекули яких мають лінійне або розгалужене будова. Для сітчастих полімерів поняття молекулярного ваги. взагалі кажучи, втрачає свій сенс, тому що в них все хімічні ланки пов'язані між собою хімічними зв'язками і, отже, кажди11 шматок полімеру являє собою як би одну величезну молекулу. [C.245]
Вуглеводи типу глюкози утворюють не тільки напівацеталі, але і ацетали. Целюлоза, крохмаль, глікоген і більшість інших складних вуглеводів, поширених в природі, є пе що інше, як полімерні ацетали. Нижче схематично представлений шлях образовапія полімерних ацеталей. Для утворення полімеру молекула повинна містити принаймні дві гідроксильні і одну альдегідну групи. Одна гідроксильна група реагує з альдегідної групою тієї ж молекули, даючи циклічний напівацеталю. а друга - з гідроксилом іншої молекули. [C.21]
Полісахариди - полімери, молекули яких містять кілька тисяч мопосахарідних залишків. Як і в разі інших полімерів. для характеристики полісахариду важливо знати, з яких мономерів він побудований, як ці мономери зв'язані один з одним і чим відрізняється макроструктура цього полісахариду. Еслп ми маємо справу з гетерополісахарид, т. Е. Полімером, до складу якого входять різні моносахаридними одиниці, потрібно Такна е з'ясувати їх послідовність. [C.459]
СООСН2СН2ОН [ди- (р-оксіетил) терефталат. діглікольтерефталат, ДГТ] або його нижчі лінійні олігомери є мономерами в подальшому процесі поліконденсації, що приводить до отримання полімеру. Молекула діглікольтерефталата складається з двох частин - залишку терефталевої кислоти і двох оксіетілефірних груп. Тому при його синтезі застосовують також два різних компонента [c.25]
Навпаки, гнучкі макромолекули порівняно простого будови, з регулярною структурою. набагато легше укладаються в кристалічні решітки. До цієї групи належать такі полімери. як поліетилен, тефлон, нейлон та інші поліаміди. значною мірою утворюють кристалітів вже при кімнатній температурі без охолодження або розтягування наприклад, поліетилен при кімнатній температурі закристалізуватися на 50-70 ° о. Легко кристалізуються також полімери стереоспецифічні регулярного будови (ізотактичний полімери), молекули яких мають високу хімічну однорідністю вони при кімнатній температурі кристалізуються майже без остачі. Такі полімери називаються кристалічними, тоді як всі розглянуті вище полімери називаються аморфними. Вони володіють значною міцністю, але набагато менш еластичні, ніж каучуки у поліетилену висока еластичність проявляється лише при температурі вище 115 °. Температура плавлення кристалітів більшості цих полімерів лежить вище 80 °, причому її положення зміщується при розтягуванні полімеру (Александров, Лазур-кін). Тому при деформації кристалічних полімерів відбувається плавлення одних кристаллитов і рекристалізація інших в напрямку сили розтягування, що [c.234]