Сторінка 2 з 3
Порядок збору і зберігання серебросодержащих відходів від використання фотоматеріалів.
При використанні фотоматеріалів, що містять срібло, на підприємствах (в друкарнях, видавництвах, фотоательє, кіно- і фотолабораторіях, фото- і рентгенокабінетах і т.п.) обов'язковому збору підлягають: відпрацьовані фіксажні розчини, перша промивна вода після промивки отфиксированной відбитків, відпрацьовані отбелівающе -фіксірующіе розчини, обрізки фотопаперу, пробні або забраковані фотовідбитки, бій фотопластинок, використані або браковані негативи, заправні і захисні кінці кіноплівки, залишки сухої або рідкої емуль ьсіі, обтиральні та фільтрувальні матеріали, використовувані при фотороботах і переробці серебросодержащих відходів. Збору також підлягають архівні матеріали і неекспоновані фотоматеріали, термін зберігання яких закінчився, а також прийшли в непридатність через порушення правил їх зберігання.
Тверді відходи (пробні, забраковані фотовідбитки, обрізки фотопаперу і т.д.), виготовлені на ацетатної негорючої основі, зберігають у дерев'яних ящиках, корзинах, тканинних і паперових мішках. Відходи фотоматеріалів, виготовлені на легкозаймистою нітрооснові, зберігають в щільно закритих залізних ящиках або іншій тарі з негорючого матеріалу, що забезпечує протипожежні вимоги. При цьому збір і здача експонованих відходів проводиться окремо від неекспонованих за видами фотоматеріалів - рентгенопленкі, кіноплівки, аерофотоплівка і т.д.
Витяг срібла з відпрацьованих фіксують розчинів.
На побудову фотографічного зображення витрачається лише частина срібла, що міститься в світлочутливому шарі фотоматеріалу. Більша ж частина срібла переходить в фіксаж. Ось деякі цифри: фотографічний папір містить від 1 до 3,7 г / м2, фотопластинки містять срібла від 4 до (!) 510 г / м2, фотоплівка - 2,5-9,5 г / м2, рентгенівська плівка - 10-50 г / м2.
Способи вилучення срібла з відпрацьованих фіксують розчинів діляться на хімічні і електролітичні: До хімічного способу осадження срібла відносяться способи відновлення срібла порошком або тирсою (стружками) цинку і заліза, гідросульфітом, гідразінборатом і проявником, а також сульфидная регенерація-осадження срібла у вигляді сульфіду срібла при введенні в фіксаж розчину сірчистого натрію.
Для промислового застосування найбільш доцільним є використання способу електролітичної регенерації срібла, при якому срібло виділяється у найбільш чистому вигляді, що полегшує його подальше рафінування (очищення). Електролітична регенерація срібла заснована на відновленні іонів срібла електричним струмом.
Найбільш поширеними способами вилучення срібла є наступні:
1. До 1 л використаного фіксуючого розчину додають 5-6 г гідросульфіту натрію і 5-6 г безводної соди. Через 10-20 год утворилося у вигляді чорного дрібного порошку металеве срібло фільтрують, а обессеребренний фіксуючий розчин підкислюють бісульфітом натрію і знову використовують для роботи.
2. Відпрацьований фіксуючий розчин підкислюють сірчаною кислотою і вводять в нього цинкові тирсу або стружки цинкової жерсті, енергійно перемішують до тих пір, поки розчин не стане прозорим. Потім розчин обережно зливають. Осад, що складається зі срібла, цинку та його сполук, сірки і залишків желатин, промивають і висушують.
3. До 1 л відпрацьованого фіксуючого розчину доливають 20 мл 20% -ного розчину сірчистого натрію. Після відстою розчину протягом доби осад, який представляє собою сірчисте срібло, відфільтровують і висушують. Осадження ведуть поза приміщенням або при посиленій вентиляції, для зменшення виділення сірководню відпрацьований фіксуючий розчин попередньо подщелачивают.
5. Осадження труднорастворимой солі сульфіду срібла виробляють після попереднього подщелачивания розчину фіксажу їдким лугом з метою подальшої нейтралізації сірководню H2S, який виділяється при осадженні срібла сульфідом натрію. До лужному розчину фіксажу поступово доливають при постійному помішуванні 20% -ний розчин сульфіду натрію. Сульфід натрію, реагуючи з комплексної сіллю срібла, утворює важкорозчинні сіль срібла Ag2S, яка випадає в осад. У загальному вигляді реакція сульфидного способу осадження срібла протікає по рівнянню:
Na4 [Ag2 (S2O3) 3] + Na2S = Ag2S + 3Na2S2O3
Через добу після відстоювання на дні посудини осідає сульфід срібла. Осад містить близько 87% срібла. Освітлена рідина зливають з осаду, який висушують будь-яким способом.
6. Відновлення срібла до металевого виробляють за допомогою активного відновника - Дитіоніти натрію. Розчин кислого фіксажу попередньо подщелачивают содою до pH = 7 - 8, після чого в нього додають дітіоніт натрію. Для проходження реакції розчин необхідно підігріти. Випав осад майже на 100% складається з металевого срібла. На 1 л відпрацьованого фіксажу додають не менше 20 г безводної соди і 20 г Дитіоніти натрію Na2S2O4 * 2H2O.
Реакція відновлення срібла з лужного розчину відпрацьованого фіксажу протікає за наступною схемою:
Na4 [Ag2 (S2O3) 3] + Na2S2O4 + 2NaOH = 2Ag + 2NaHSO 3 + 3Na2S2O3
Як видно з наведених рівнянь, при добуванні срібла з фіксуючих розчинів вони одночасно регенеруються. Таким відновленим фіксажем можна повторно користуватися, якщо у нього додати 15-20% тіосульфату натрію.
7. Випадання срібла відпрацьованим гідрохіновим проявником полягає в тому, що рівні об'єми відпрацьованого фіксуючого розчину і відпрацьованого проявника змішують і на 1 л фіксажних розчину додають 3-4 г їдкого натру або каустичної соди. Розчин добре перемішують і дають відстоятися протягом доби, а потім фільтрують. Що залишився на фільтрі серебросодержащий осад збирають і висушують. Для найбільш повного виділення срібла в розчин, пропущений через фільтр, додають ще кілька відпрацьованого проявника і процес повторюють.
Хімічні процеси, що відбуваються при зазначеному методі регенерації срібла, можна виразити наступною схемою:
1). Na4 [Ag2 (S2O3) 3] + C6H4 (OH) 2 = 2Ag + 2Na2S2O3 + H2S2O3 + C6H4O2
2). H2S2O3 + Na2CO3 = Na2S2O3 + CO2 + H2O
8. Відновлення срібла формаліном здійснюється шляхом додавання до відпрацьованого фиксирующему розчину 40% -ного водного розчину формальдегіду з розрахунку 4 мл на 1 г осаждаемого розчину. Процес ведуть при кип'ятінні в порцеляновій або емальованому посуді протягом доби.
9. Відновлення срібла металами засноване на тому, що срібло витісняється з розчинів його солей переважною більшістю інших металів. Найбільше застосування для цієї мети отримали залізо, алюміній і цинк, причому метали використовуються у вигляді стружки, що значно здешевлює процес, так як можуть використовуватися відходи виробництва, або пилу. Зі збільшенням поверхні дотику металу з розчином швидкість процесу зростає. Перед застосуванням стружку знежирюють в 3% -ому розчині лугу. Тривалість осадження срібла і витрата металів-відновників наведені нижче.
10. Невелика замітка з журналу "Юний технік" (№ 11 за 1959 г.) "Срібні копальні" - у відходах.
Відпрацьований фіксажних розчин має наступну хімічну формулу: Na2 [Ag (S2О3) 3]. Якщо змішати рівні кількості фіксажу і розчину сірчистого натрію (5-6 г Na2S на 1 л води), відбудеться реакція, в результаті якої в осад випаде сірчисте срібло. Змішайте висушений осад із залізними тирсою і кальцинованої содою. Розплавте суміш в тиглі - отримаєте чорнове металеве срібло ".
11. До відпрацьованому фіксаж додається відпрацьований гидрохиноновую, метілгідрохіноновий або фенідонгідрохіноновий проявник в пропорції 1: 1, потім все інтенсивно перемішують. Відстоюють протягом доби і зливають розчин з осаду.
Концентрація срібла у відходах вихідна, г / л
Витрата гідразінборана, г / л
Концентрація срібла у відходах кінцева, мг / л
13. Відновлення срібла Дитіоніти натрію.
Розчин кислого фіксажу попередньо подщелачивают содою до рН 7-8, після додають активний відновник - дітіоніт натрію, розчин підігрівають. На 1 л відпрацьованого фіксажу додають не менше 20 г соди і 20 г Дитіоніти натрію. Випав осад, що містить до 100% металевого срібла, висушують.
14. Випарювання відпрацьованих фіксажних розчинів.
У тих місцях, де утворюється незначна кількість фіксажних розчинів і відсутні умови для осадження срібла зазначеними вище методами, фіксажні розчини піддають повному випаровуванню в металевих або керамічних судинах до утворення сухих солей, які розтирають в тій же посуді і випробують.
Отриману сіль в упакованому вигляді відправляють на переробне підприємство.
Текст до Тексту, Powered by Joomla! and designed by SiteGround Joomla Templates