Атомні і іонні радіуси. Умовно приймаючи, що атоми і іони мають форму кулі, можна вважати, що. меж'ядерних відстань с / дорівнює сумі радіусів двох сусідніх частинок. Очевидно, якщо обидві частки однакові, радіус кожної дорівнює У 2 Так, меж'ядерних відстань в металевому кристалі натрію й == 0,320 нм. Звідси металевий атомний радіус натрію дорівнює 0,160 нм. Меж'ядерних відстань в молекулі Маа становить 0,308 нм, т. Е. Ковалентний радіус атома натрію дорівнює 0,154 нм. Таким чином, атомні радіуси одного і того ж елемента залежать від типу хімічного зв'язку. Величини ковалентних радіусів залежать також від порядку хімічного зв'язку. Наприклад, при одинарному, подвійному і трой- [c.152]
Ковалентні радіуси атомів (10 м) по Полингу наведені нижче. [C.203]
Меж'ядерние відстані в молекулах можна оцінити різними методами. в першу чергу порівнянням в рядах подібних з'єднань. Часто довжину зв'язку оцінюють як суму так званих ковалентних радіусів атомів ГДВ = Ra + Rb. Так як ізольованих атомів в молекулі не існує, природно, що поняття атомних радіусів є чисто емпіричним. Розділивши навпіл меж'ядерних відстань в гомонуклеарних двоатомних молекулах I2, ВГА, I2 і інших або в кристалах елементів С, Si і ін. Визначають радіуси атомів С1, Вг, I, С, Si і ін. В ці величини вводять емпіричні поправки, як, наприклад , в Rh або Rp, для кращого згоди з досвідченими значеннями де. Так отримана система ковалентних радіусів Полінга (табл. 8). Для з'єднань з помітною по- [c.104]
Меж'ядерние відстані (довжина зв'язків) С-С, С1-С1, Н-Н відповідно рівні 0,154, 0,198, 0,06 нм. Обчисліть ковалентні радіуси атомів вуглецю, хлору, водню [c.7]
Наприклад, при одинарному, подвійному і потрійному зв'язку ковалентні радіуси атома вуглецю рівні 0,77, 0,67 і 0,60 А. [c.185]
Як відомо, зв'язку в органічних сполуках головним чином атомного типу (ковалентні) і характеризуються спрямованістю дії. а також кутом між цими напрямками. Відстань між атомами в молекулі можна наближено розрахувати, підсумовуючи значення ковалентних радіусів атомів. У разі двох однакових атомів, пов'язаних один з одним, ковалентний радіус дорівнює половині відстані між ними. Так, відстань між двома атомами вуглецю С-С в ланцюзі парафинового вуглеводнів одно 1,54 А, і, отже, ковалентний радіус -атома вуглецю при ординарної зв'язку дорівнює 0,5-1,54 = 0,77 А. Довжина ковалентного радіуса залежить від того, який зв'язок існує між атомами. Наприклад, для С = С ковалентний радіус атома вуглецю становить 0,5-1,20 = 0,60 А. [c.63]
Як випливає з наведених даних, збільшення надлишку зв'язують електронів веде до зростання міцності зв'язку. Міжатомні відстані зменшуються від Lij до N2, це обумовлено впливом зростаючого заряду ядра і збільшенням міцності зв'язку. Отр переході від N2 до F2 довжина зв'язку зростає, це обумовлено ослабленням зв'язку. Сказане робить зрозумілими закономірності в зміні ковалентних радіусів атомів (див. Розд. 1.6). [C.106]
У третьому випадку атом вуглецю (гібридизація р) безпосередньо пов'язаний з двома атомами, утворюючи лінійну конфігурацію. При переході від одного типу координації до іншого не тільки змінюються валентні кути, а й відбувається зміна ковалентного радіуса атома вуглецю. Для оцінки атомних відстаней доводиться брати до уваги як тип утворюється зв'язку (проста, подвійна або потрійна), таки стан гібридизації. На підставі численних електронографіческіх вимірювань запропонована наступна система ковалентних радіусів вуглецю (табл. 7) [c.140]
Відстані М-Н в гидридах перехідних металів близькі до суми ковалентних радіусів атомів. Для першого ряду перехідних металів вони складають 0,14-0,17 нм, тоді як іонний радіус гідрид-іона в системі Гольдшмідт 0,154 нм. [C.93]
Ядерні відстані в зв'язках С-С і С = С можуть наближено розглядатися, як суми ковалентних радіусів атома вуглецю в його різних гібридних станах (окремо для простої і подвійної зв'язків) [c.549]
Такий розрахунок заснований на уявленні про атомах як жорстких кулях з постійними радіусами, сума яких дорівнює довжині зв'язку. Подібні радіуси називають ковалентними радіусами атомів. Ковалентний радіус атома вуглецю С приймають рівним 0,077 нм, атома азоту N - 0,070, атома кисню О - 0,066, атома фтору Г - [c.97]
Завдяки малому ковалентному радіусу атома фтору повна заміна атомів водню на фтор в молекулі парафинового вуглеводнів (на відміну від заміни їх на хлор або бром) не призводить до розтягування і ослаблення вуглець-вуглецевих зв'язків внаслідок появи просторових утруднень. Навпаки, ці зв'язки як би прикриваються, екрануються з усіх боків атомами фтору, стаючи недоступними для атак різних реагентів Саме це дозволило Саймонс дати образне визначення фтор вуглецю - речовини з алмазним серцем і в шкурі носорога Слід, правда, зазначити, що заміщення атомів водню в мо лекул парафіну на фтор призводить до помітного збільшення по потенційного бар'єру обертання (6 кДж / моль) навколо простої вуглець-вуглецевого зв'язку [1, с. 15 2] [c.501]
Сендерс використовував для складання шкали електронегативності ковалентні радіуси атомів в молекулах. Він ввів для атома величину, названу ставленням стійкості. рівну відношенню середньої електронної щільності ЕП в атомі до гіпотетичної електронної щільності ЕП. яка була б у атома, якби він був атомом інертного газу. Допускаючи, що атоми мають сферичну форму, він обчислював ЕП шляхом ділення числа електронів 2 на обсяг атома 4я / / 3. Гіпотетичну електронну щільність для цього ж атома він обчислював за допомогою лінійної інтерполяції між електронною щільністю атомів попереднього і наступного інертного газу. [C.124]
Гіллеспі. на нашу думку, не має принципових переваг перед концепцією гібридизації в методі локалізованих пар і не завжди її передбачення вірні Нарешті, завжди залишається можливість оцінити конфігурацію молекз ли порівняльним методом. заснованим на періодичний закон. і це один з наіболёе надійних способів. Тим же методом цілком задовільно оцінюються і меж'ядерние рівноважні відстані [к-42]. Можна також переносити значення довжини зв'язку з найпростіших мадгекул в більш складні, якщо не потрібно високої точності. Часто довжину зв'язку оцінюють як суму так званих ковалентних радіусів атомів + Так як ізольованих атомів в молекулі не існує, природно, що поняття атомних радіусів є чисто емпіричним. Розділивши навпіл меж'ядерних відстань в гомонуклеарних двоатомних молекулах С12, Вг2, Дд і інших або в кристалах елементів С, 81 та інших, знаходять радіуси атомів С1, Вг, I, С, 81 і ін. В ці величини вводять емпіричні поправки, як, наприклад , в Лд або, для кращого згоди з досвідченими значеннями ГДВ Так отримана система ковалентних радіусів Полінга. Для з'єднань з помітною полярністю зв'язку використовують формулу Шумейкер - Стівенсона [c.203]
Такий розрахунок заснований на уявленні про атомах як жорстких кулях з постійними радіусами, сума яких дорівнює довжині зв'язку. Подібні радіуси називають ковалентлимі радіусами атомів. Ковалентний радіус атома вуглецю С приймають рівним 0,077 нм, атома азоту N - 0,070, атома кисню О - 0,066, атома фтору Р - 0,0 64 нм. Однак це досить грубий підхід до оцінки розмірів атомів і зв'язків між ними, так як на відстань між пов'язаними атомами впливають багато факторів, зокрема кратність і полярність зв'язку. [C.77]
Критерієм зв'язку М-М при наявності мостікових лигандов служить спаровування спинив у атомів перехідних металів і зменшення відстані М-М до значень. менших ковалентного діаметра металу. Порівняємо, наприклад, два аниона Wa lg і ra lg. Обидва вони мають однакову структуру (рис. 29). Однак при ковалентних радіусах атомів W 1,40 А і Сг 1,25 А відстань d (W - W) = [c.83]