Стимуляторами або прискорювачами корозії називають речовини, які при введенні в корозійну середу в незначній кількості збільшують швидкість корозії металів. [C.351]
Ці реакції є однією з причин корозії заліза, т. Е. Роз`їдання його поверхні. Речовини, що прискорюють корозію, називаються прискорювачами (стимуляторами), а уповільнюють її - сповільнювачами (інгібіторами). Утвориться на поверхні заліза щільна плівка оксидів захищає метал від корозії. У техніці цей процес називається оксидуванням (воронінням). Оксидоване залізо має колір від солом'яно-жовтого до синьо-чорного. [C.322]
Тому для вибору інгібітора необхідно знати умови видобутку і транспортування продукції, так як інгібітор, який має високі захисні властивості в одних умовах, може не проявляти їх в інших або навіть виявитися стимулятором корозії. [C.154]
В принципі все металеві матеріали можуть піддаватися електролітичної корозії. Для руйнування під дією проник водню (водневої крихкості) необхідна наявність механічних напруг, що розтягують і стимуляторів абсорбції водню. якщо матеріали не є особливо високоміцними (див. розділ 2.3.5). Хімічна корозія з втратою маси в результаті освіти гідридів можлива тільки для наступних металів 1п, Т1, Ое, 8п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Ті, Ро [7]. [C.47]
При коррозионном растрескивании під напругою в слабо кислих середовищах. яке викликається виділяється воднем, електрохімічний захист в загальному випадку не може дати ефекту [2]. Для пояснення цього на рис. 2.20 представлені криві термін служби - потенціал для вуглецевої сталі в середовищі, що містить сірководень [75]. При pH = 4 стійкість при катодного поляризації дійсно помітно підвищується (в деякому вузькому діапазоні потенціалів в результаті утворення поверхневого шару Ре5). Однак для тривалого захисної дії цей ефект не може бути використаний. За результатами вимірювань видно також, що в міру зниження потенціалу. стійкість (за часом до руйнування) зменшується. Анодна захист від корозійного розтріскування під напругою, що викликається воднем, теоретично можлива, але не раціональна, оскільки при цьому посилиться рівномірна поверхнева корозія. Корозійне розтріскування під напругою під впливом водню в вуглецевих і низьколегованих сталях зазвичай може розвиватися тільки в присутності стимуляторів, які не допускають рекомбінації виділилися на катоді атомів водню в молекули На, внаслідок чого в структуру матеріалу може потрапити (дифундувати) підвищена кількість водню (див. Рис . 2.1). До числа таких стимуляторів можуть бути віднесені, наприклад, гідриди елементів 5 і 6 груп пери [c.75]
Як стимулятори корозії, так і розтягують напруги, що діють при коррозионном растрескивании під напругою, звужують діапазон захисту і можуть навіть зробити електрохімічний захист взагалі неможливою (див. Розділи 2.3 і 2.4) навпроти, інгібітори розширюють діапазон захисних напруг або вперше створюють можливість його появи. Характерним прикладом можуть бути корозійно-стійкі сталі, у яких іони хлору викликають наскрізного (виразкову) корозію, а сульфат-іони і нітрат-іони діють як інгібітори. При цьому критичні потенціали відчутно зсуваються або як у випадку нітрат-іонів взагалі з'являються вперше (див. Рис. 2.15). При цьому виразкова корозія обмежується другим потенціалом виразкової корозії в бік більш позитивних потенціалів. Такий критичний граничний потенціал називається також потенціалом інгібування і може бути використаний для анодної захисту [40]. Іони перхлорной кислоти теж можуть діяти як інгібітори виразкової корозії [41]. [C.398]
По-перше, вони самі по собі мають більшу корозійну стійкість. ніж конструкції традиційні, так як у них менша площа поверхні. отже, і менше площа контакту з агресивним середовищем на трубчастих поверхнях в меншій мірі утримуються вода і всілякі забруднення, нерідко є стимуляторами процесу корозії. [C.85]
Вивчення кінетики наводороживания загартованої сталі ЗОХ в присутності різних інгібіторів при стаціонарному потенціалі корозії дозволило встановити роль інгібіторів в роздільному гальмуванні корозії і наводороживания і відповідно класифікувати їх по цій дії [116] для підбору інгібіторів корозії під напругою. Виявилося, що всі інгібітори кислотної корозії гальмують проникнення водню в метал при стаціонарному потенціалі, зменшуючи швидкість корозії. а отже, і щільність струму катодного процесу. У той же час по величині відношення кількості водню. проник в метал, до загальної кількості виділився водню все інгібітори корозії підрозділяються на інгібітори або стимулятори наводороживания. Такий поділ дозволяє більш ефективно підбирати інгібітори, що запобігають кислотну корозію і охрупчивание напруженого металу. [C.162]
Вплив інгібіторів або стимуляторів може виявитися досить істотним фактором. Про ингибировании мова піде далі в зв'язку з хімічним видаленням окалини з поверхні стали. Типовим стимулятором корозії є, наприклад, кисень, присутність якого у воді прискорює корозію вуглецевих сталей. оскільки він діє як деполяризатор. Навпаки, на поверхні високолегованих сталей в присутності кисню утворюються так звані пассивирующие [c.20]
Коротка характеристика різних видів корозії котельних агрегатів і заходи, що забезпечують ліквідацію надходження в котли з живильною водою основних корозійних агентів і стимуляторів корозії, наведені в табл. 9.8 і 9.9 [16]. [C.175]
Протикорозійні заходи повинні бути універсальними вони повинні забезпечувати надійність роботи не тільки котла. але і всіх елементів водоочистки і обладнання тракту живильної води, а також конденсатопроводів, при корозії яких живильна вода збагачується оксидами заліза і міді - стимуляторами більшості зазначених видів корозії. [C.175]
Вид корозії корозійно-но-агрессив-ний агент Стимулятори корозії Способи попередження корозії [c.177]
Повертаючись до формули (8.18), слід зазначити, що зміна фгпотенціала, пов'язане з адсорбціей- поверхнево-активних добавок, своїм наслідком має прямо, протилежний ефект прискорення корозії, а не пригнічення, якщо -фгПОтенціал негативний Такі добавки i представляють тому стимулятори корозії. [C.158]
Оскільки інгібітори, як правило, гальмують пов'язані анодний і катодний процеси. то, гальмуючи корозію, вони сповільнюють і процес наводороживания. Відомі багато речовин, активно знижують, одночасно з корозією, також наводороживание металів (наприклад, інгібітори КПЙ-1 і КПІ-3) [1]. У той же час є активні інгібітори корозії стимулятори наводороживания. До них слід віднести сірковмісні аніоіактівние речовини, зокрема, тіомочевину і монометілолтіомочевіну. Ці сполуки у водних середовищах диссоциируют з утворенням сірководню і аніонів Н8 "і 8. т. Е. Речовин, що стимулюють наводороживание [1, 4, 73, 75]. [C.108]
Утворився в результаті биогенной сульфатредукцін або іншим чином сірководень зв являє собою слабку кислоту. він сильний стимулятор корозії. Сірководень у водному середовищі дисоціюють на іони водню і сірки в два ступені [c.212]
Корозійні процеси для ідеально чистих металів з однорідною поверхнею можуть одночасно протікати на будь-якому її участке- Внаслідок не однорідні поверхні технічних металів різні її ділянки нееквіпотенціальни, що призводить до утворення електрохімічних систем - короткозамкнутих локальних (місцевих) гальванічних елементів. Процеси, які призводять до корозії, відбуваються окремо на анодних і катодних ділянках поверхні. На підставі загальних закономірностей можна встановити характер впливу на швидкість корозії металу різних факторів, що визначають умови експлуатації pH середовища, температури, наявності в електроліті інгібіторів і стимуляторів корозії, інтенсивності подачі кисню і ДР- [c.519]
При очищенні газів від кислих компонентів поряд із загальною корозією відбувається також корозійне розтріскування. При цьому корозійного розтріскування схильні порівняно маломіцні сталі з межею текучості нижче критичної позначки. які зазвичай не піддаються розтріскування. Ця невідповідність пояснюється більш агресивними умовами, що виникають в парогазової фазі в зв'язку з утворенням на поверхні металу плівки вологи. Через малу товщини цієї плівки створюються умови більш легкого, ніж в рідкій фазі. доступу сірководню (стимулятора наводороживания і розтріскування) до поверхні металу. і в той же час зберігається електролітичний характер середовища. Корозійного розтріскування схильні абсорбери, десорбера. теплообмінники, підігрівачі, трубопроводи. Як правило, корозійне розтріскування виникає поблизу зварних швів і тріщини спрямовані уздовж зварних швів. Для запобігання корозійного розтріскування рекомендується застосовувати термічну обробку (випал) для зняття залишкових напруг. Наявність хлоридів в сірчановодневому розчині збільшує схильність стали до корозійного розтріскування. Високу стійкість до корозійного розтріскування проявили стали з 3% молібдену типу Х17Н13МЗТ. [C.176]
Тому при корозійної стійкості покриття, Оолее високою. ніж у основного металу. загальна кількість водню. бере участь в катодному процесі. значно зменшується, тобто знижуються поверхг пісна Концентрація водню і наводороживание стали. Покриття може знижувати також частку водневої деполяризації. облагороджуючи електродний потенціал. Зниження частки водню. утворюється при корозії і проникаючого в сталь, може бути досягнуто в тому випадку, якщо метал покриття не є стимулятором наводороживания. Такий ефект був виявлений в присутності невеликих кількостей солей З (1, 8п, РЬ, введених в розчин соляної кислоти (pH = 1,5), при зтом довговічність стали під навантаженням значно зросла. При наявності інших іонів металів можливий зворотний ефект. [C .70]
Для очищення котлів використовуються соляна кислота. ингибированная ПБ-5 або В-2. В процесі передпускових очисток котлів застосовують 3-5% -ні розчини кислоти при температурах 60 180 ° С. При розведенні кислоти до зазначеної концентрації кількість інгібітора буде знижуватися до 0,2-0,25%. При хімічному очищенню такими розчинами корозія котелень сталей (сталь 20, 12Х1МФ, 16ТНМ і ін.) Досягає значних величин. Для зменшення корозії в інгібувати соляну кислоту додатково вводять уротропін (0,5%), ОП-7, ОП-10 (0,1-0,3%) або їх суміші. Однак, як показують лабораторні випробування (табл. 17) і практика промивок, наявність в розчинах іонів -стимулятор (Fe + і u +), які з'являються в результаті розчинення відкладень і металів, а також інтенсивний рух середовища значно знижують ефективність інгібіторів. У промислових умовах швидкість корозії стали 20 при промиванні 3-4% -ним розчином соляної кислоти. містить 0,2% ПБ-5, 0,5% уротропіну і 0,3% ОП-10, при швидкості руху розчину 1 м / с становить II-14 г / (м год). Іншими словами, застосування навіть складних сумішей інгібіторів не дає хороших результатів. До того ж, застосування соляної кислоти з інгібіторами В-2 або В-1 менш доцільно, ніж з ПБ-5, внаслідок їх нестійкості. [C.74]
Дослідження биоцидов включають вивчення фізико-химиче-ських властивостей речовини. обраного в якості біоциду визначення його токсичності відносно мікроорганізмів, теплокровних і людини оцінку стабільності речовини і тривалості збереження біоцидних властивостей. можливості нейтралізації визначення характеру впливу на матеріали конструкції (інгібітор стимулятор корозії, старіння і ін.) вивчення більш складних фізичних моделей (біоцид - мікроорганізм, біоцид -матеріал, біоцид - середовище, біоцид - людина) і, можливо, вивчення комплексної моделі. що включає перераховані (рис. 25). Останнє краще, оскільки дозволяє вирішувати проблеми захисту металоконструкцій від біопошкоджень з урахуванням вимог, що висуваються інший суперглобального проблемою людина - біосфера. і особливо остростоящімі вимогами розділу цієї проблеми забруднення середовища. [C.60]
Встановлено також лінійна залежність між числом виділилися молекул Н2О2 і кількістю утворюються молекул оксиду. Це дає можливість визначити зростання окисної плівки. що є дуже важливим при використанні цього методу з метою вивчення кінетики росту плівок на алюмінії при атмосферної корозії. Існує припущення, що шар металу на кордоні з оксидом є джерелом екзоелектронов. Крім дуже важливої інформації про початкову стадію корозії, метод емісії дозволяє ретельно досліджувати дію інгібіторів і стимуляторів корозії на самих різних стадіях атмосферної корозії. І. Л. Ройх з співробітниками показали, що ступінь емісії у металів різна і в міру зростання окисної плівки вона загасає. [C.48]
Стимулюючи корозію чорних металів в кислих середовищах. сірководень є також і стимулятором наводити-рожіванія їх як в процесах корозії. так і при катодного поляризації [2,8,55-64]. Сірководень, що міститься в пластових водах нафтових свердловин. прискорює дифузію і розчинення водню в решітці стали і збільшує його концентрацію в поверхневих шарах. сприяючи руйнуванню кордонів кристалів металу, що є причиною виникнення крихкості стали [65-68]. Воднева крихкість сталевого обладнання нафтопереробних заводів стала однією з основних корозійних проблем на ряді установок. Найбільш схильні до цього виду руйнування ректифікаційні колони. пов'язані З системами о. 4 [c.55]
Якщо припустити, що адсорбція відбувається тільки за рахунок електростатичного взаємодії катіонів інгібітора з негативно зарядженою поверхнею металу через шар молекулярного сірководню, то оскільки шар сірководню може тільки послабити це взаємодія, ефективність захисту в цьому випадку повинна була б трохи знизитися, Слід допустити тому наявність специфічної адсорбції катіонів інгібітора на поверхневому шарі сірководню. Адсорбируясь на шарі сірководню, катіоноактивні інгібітор створює енергетичний бар'єр за рахунок -потенціалу. який перешкоджає підводу іонів гідроксонію. Інгібітор таким чином блокує молекули сірководню, зменшуючи утворення іонів сульфонним. Сірководень при цьому відіграє роль не стимулятора корозії, а її інгібітору (см.рис.8), Специфічний характер зв'язку між шаром сірководню і катіонами інгібітора підтверджується температурної залежністю інгібіруюш його дії (см.ріс.24), [c.97]
Численні спостереження за процесами корозії металів у вологому атмосфері звернули увагу дослідників на те, що присутні в повітрі хімічні домішки (промислові гази. Аерозолі та ін.) Виявляють свої активують властивості, тільки починаючи з певної вологості. залежної від хімічної природи даного компонента. Відомо, наприклад, що такий сильний стимулятор атмосферної корозії. як SO2, практично не взаємодіє з металами в атмосфері з низькою відносною вологістю. Це явище нерідко пояснювалося особливими властивостями адсорбованих шарів вологи, які не завжди здатні розчиняти іонізуючого компоненти атмосфери. [C.52]
Підручник загальної хімії 1963 (0) - [c.406]