Хлорметан і тетрахлоретен володіють низькою реакційною здатністю по відношенню до металів. Якщо ж діхлорметан застосовують для знежирення металів в суміші з ароматичним розчинником, толуолом або ксилолом, то присутність останнього значно збільшує реакційну здатність ді-хлорметана до металів, особливо алюмінію. Утворений хлорид алюмінію каталізує подальше розкладання дихлор-метану, а також ініціює реакції алкілування діхлорме-таном ароматичного ядра розчинника.
Хлорметан отримують методом прямого хлорування природного газу (метану) хлором і окисного хлорування метану сумішшю кисню і хлористого водню, що утворюється при прямому хлорування.
Хлорметан отримують під час хлорування метану. Утвориться при хлоруванні суміш хлорованих вуглеводнів - метиленхлорида, хлороформу, чотирьох-хлористого вуглецю, 1 2 Показати-дихлоретан, тетрахлоретана - направляють на розділення.
Хлорметан - продукти заміщення хлором атомів водню в молекулі метану.
Хлорметан знаходять широке застосування в хімічній промисловості. Хлористий метил служить метіліруется агентом при синтезі силіконів, у виробництві тетраметілсвінца. Мети-ленхлорід - один з кращих розчинників для лаків, фарб, смол; завдяки високому тиску парів при кімнатній температурі ці розчини зручно застосовувати в аерозольних балонах. Хлороформ застосовується головним чином у виробництві фреонів і фторопластов. Він знаходить також застосування у фармацевтичній промисловості і як розчинник. Четиреххлорі-етий вуглець в даний час використовують як розчинник і в виробництві фреонів.
Хлорметан виробляються в промисловості в дуже значній кількості. Одні з методів отримання цих з'єднань полягає в прямому хлорування метану в газовій фазі при 400 - 450 С.
Хлорметан і бензол з хлорбензолу поділялися на спіралеподібних колонках довжиною 1 - 2 м і з внутрішнім діаметром 4 - 5 мм.
Хлорметан знаходять широке застосування. Хлористий метил (метилхлорид) використовується в якості розчинника для видалення фарб з металевих поверхонь, застосовується при виробництві фотоплівок, волокон, силіконових полімерів, а також для створення аерозолів.
Хлорметан при температурах 400 - 600 С розкладаються з виділенням хлориду водню і хлору і утворенням різних хлоруглеводородов, а також смолистих речовин і вуглецю. Подальше підвищення температури прискорює розкладання хлорметанов.
Хлорметан беруть участь в численних реакціях обміну і є хорошими алкилирующими агентами.
Сконденсовані хлорметан разом з утворилася соляною кислотою надходять в роздільний посудину 13, з нижньої частини якого конденсат хлорметанов подається в колону азе-отропной осушки 14, В колоні 14 відбувається нейтралізація конденсату за рахунок відгону розчинених кислих газів (НС1, С12, СО2) і осушення з допомогою відгону азеотропной суміші води з хлорметанамі. Хлорметан, що містять незначну кількість вологи, разом з кислими газами повертаються в колону 12, а вода відводиться.
В осушених хлорметанах корозія металів, як правило, незначна. Тому слід критично ставитися до деяких довідковими даними [1, 2], в яких відомості про корозійної стійкості металів не супроводжуються зазначенням ступеня вологості хлорметана, застосованого Для проведення випробувань. Необхідно також піддавати критичній оцінці відомості про корозійної стійкості металів в киплячих хлорметанах, навіть якщо вказана вихідна вологість продукту.
Хлоркетони 433 хлорметан 111, 132, 208 Хлорметілірованіе 537, 538 хлорнафталіни 129 ж - хлорнитробензола 496 Хлорнітрозоціклогексан 558 Хлороксид фосфору 208, 209 Хлоролефіни 139, 159, 166 їв.
При необхідності отримані хлорметан необхідно чистити. Зокрема, в деяких виробництвах хлорметанов, одержуваних шляхом термічного хлорування метану, є установки для очищення хлороформу олеумним методом. У табл. 1.11 наведені результати обстеження деяких апаратів на найбільш важливих стадіях роботи подібної установки.
В кн. Хлорметан за кордоном.
Подібним чином броміруются інші хлорметан і хлор-етани. Для заміщення всіх чотирьох атомів хлору в тетрахлоро-метані необхідна температура близько 100 С.
У присутності води хлорметан повільно гідролізуються з утворенням соляної кислоти. Це визначає їх агресивна дія на метали.
У рідкому стані хлорметан в присутності води повільно гідролізується з утворенням метанолу і соляної кислоти.
У порівнянні з хлорметанамі і хлоретанамі хлорпропан мають дуже незначну активність, причому при підвищеній температурі вони проявляють схильність до отщеплению хлористого водню.
З низу колони 7 хлорметан направляються на стадію ректифікації.
В умовах термічного процесу хлорметан можуть бути і хлорують агентом. При контакті метану і тетрахлорме-тана утворюється суміш хлорметанов.
Метилхлорид (спільно з іншими хлорметанамі) отримують з метану газофазним термічним хлоруванням.
Створення цього виробництва дозволить отримати дешеві хлорметан, існуючі виробництва яких, особливо чотирихлористого вуглецю, дуже громіздкі і дороги.
Залежність потенціалів півхвиль при полярографическую відновленні від частот ЯКР 35С1 хлорнітро-алканів. | Залежність частот ЯКР 127 1 (перехід Am l / a - 3A Дізаме-щенних йодбензолу від потенціалів півхвиль при полярографическую відновленні. Вони знайшли, що в хлорметанах протонний сигнал зміщується в слабкі поля при збільшенні числа атомів хлору, в той час як константа квадрупольної зв'язку 35С1 збільшується.
Залежність ступеня конверсії хлорметана і складу продуктів термічного газофазного процесу хлорування від мольної співвідношення С. 2. СН3С1. Хлоровані метану можуть бути отримані з хлорметана термічним або фотохімічним хлоруванням. Найбільшого поширення набув метод термічного хлорування, коли реакція проводиться в газовій фазі при високих температурах. Фотохімічне хлорування застосовується рідше. Метод володіє тим недоліком, що при здійсненні процесу в великих масштабах утруднене забезпечення необхідного ступеня освітленості реакційного простору фотохлоратора. При фотохімічному хлорування в реакційному вузлі використовується знижений тиск внаслідок застосування скляних деталей, тому продукти реакції повинні компримованого, що вимагає додаткових витрат і ускладнює експлуатацію.
Залежність вмісту хлорорганічних домішок в соляній кислоті від температури в кубової частини колони. Отдувочние гази, що містять метан, хлорметан і хлористий водень, з колони 4 направляють в змішувач б, куди також надходить основна частина метану і хлор. Контактний апарат 1 призначений для очищення метану від гомологів на хромонікелевим каталізаторі.
В цілому, механізм хлорування метану до хлорметана такий.