Регіоселективності І регіоспецифічно
Регіоселективності І регіоспецифічно хімічний реакцій. Реакція називають регіоспецифічно, якщо в якості єдності. продукту (в межах помилки експерименту) утворюється один з двох або декількох можливих регіо-ізомерів. Регіоізомерамі називають ізомери, які утворюються в результаті атаки реагенту по одному з декількох можливих реакційний центрів, наявних в молекулі субстрату. Якщо один ізомер лише переважає в продуктах реакції, то ця реакція називають регіоселективності. Наприклад, приєднання несиметричного електрофор. реагенту НВг до несиметричного олефину С6 Н5 СН = СН2 (стиролу) здійснюється ре-гіоспеціфічно: утворюється тільки один з двох можливих продуктів приєднання-С6 Н5 СНВrСН3. але не С6 Н5 СН2 СН2 Вr.
Для вказівки конкретного напрямку реакції А. Хассне-ром запропонована система позначень (не отримала широкого вживання): перед словом "регіоспецифічно" або "регіоселективність" мають у своєму розпорядженні розділені дефісом назви приєднаного фрагмента і гемінального по відношенню до нього заступника в субстраті. Так, приєднання НВr до стиролу є Br-феніл регіоспецифічно реакція. Терміни "регіоселективність" і "регіоспецифічно" вживають також у випадках різноманітних процесів, що включають елімінування, розкриття циклу, ціклопрі-з'єднання і т.д. Наприклад, реакція відщеплення НВг від трет-пентілброміда під дією підстави протікає регіо-селективно (за правилом Гофмана):
Розкриття циклу 2-метілоксетана в соляній кислоті йде також регіоселективно:
Реакції Дильса-Альдера, 1,3-диполярного ціклопрісоеді-вати, як правило, регіоспецифічно або, по крайней мере, регіоселективності. Алкилирование енолят-аніону 1,3-цикло-гександіона метилйодид-С-регіоспецифічно реакція, а бутіліодідом -О-регіоселективності:
Терміни "регіоселективність" і "регіоспецифічно" введені в 1968 Хасснером і широко використовуються в хімічний літературі.
Література: Hassner A. "J. Org. Chem.", 1968, v. 33, № 7, p. 2684-86.
А. Г. Кутателадзе.
Хімічна енциклопедія. Том 4 >> До списку статей