Галогени - фтор. хлор. бром, йод; входять в VII групу періодичної системи. Всі члени групи утворюють з'єднання з воднем, причому зв'язок їх підвищується зі зменшенням атомної маси; температура освіти різних солей зменшується зі збільшенням атомної маси. Галоидоводородной кислоти, їх солі та прості органічні галоїдні сполуки мають також багато спільних фізичних та хімічних властивостей. Г. використовуються в хімічній промисловості, для очищення води і відходів, у виробництві пластмас, фармацевтичних препаратів, целюлози і паперу, тканин, мастильних матеріалів, як відбілюючі і дезінфікуючі миючі засоби. Хлор застосовується у виробництві спеціальних акумуляторів і хлорованих вуглеводнів. Діоксид хлору служить відбілюючим засобом в харчовій, шкіряної, текстильної промисловості, а також окислювачем. бактерицидом і антисептиком. Бром і йод застосовуються при синтезі органічних барвників, при отриманні ряду металів високої чистоти та ін.
Гази (фтор, хлор) і пари брому і йоду дратують органи дихання. Вдихання відносно низьких концентрацій цих газів і парів викликає гострі неприємні відчуття, які супроводжуються почуттям задухи, кашлем, утрудненням в грудях. Через пошкодження легеневої тканини відбувається скупчення рідини в легенях, розвивається набряк, який може виявитися смертельним. Різко виражене подразнюючу дію проявляється і при ін. Контактах - з шкірним покривом, слизовими очей і при прийомі всередину з важкими гострими і віддаленими наслідками.
Найменування речовини, № CAS, синоніми
Фтороводород [7664-39-3]
фтористий водень
Фторид кисню [7783-41-7]
Окісід фтору
Фторид натрію [7681-49-4]
фтористий натрій
Фторид кальцію [7789-75-5]
Хлороводень [7447-01-0]
хлористий водень
Діоксид хлору [10049-04-4]
Хлорид сірки [10025-67-9]
Бромоводород [10035-10-6]
бромистий водень
Скорочення і позначення. ГДК - гранично допустима концентрація в повітрі робочої зони; п - пари; а - аерозоль; клас - клас небезпеки речовини відповідно до ГОСТ 12.1.007-76; "+" - вимагається спеціальний захист шкіри та очей.
Фтор (Ф.). Володіючи надзвичайно високою реакційною здатністю і проникаючи через захисні бар'єри організму, Ф. викликає багато порушень обміну речовин, що дозволяє оцінювати його як отрута політропної характеру дії. У концентраціях 23 мг / м 3 протягом 15 хв, 16 мг / м 3 - 30 хв, 7,8 мг / м 3 - 60 хв Ф. викликає сильне подразнення верхніх дихальних шляхів. Тривале надходження Ф. в організм інгалляціонно або з питною водою в концентраціях, що перевищують допустимий рівень, веде до захворювання на флюороз.
Професійний флюороз найчастіше зустрічається у робітників електролізних цехів алюмінієвих заводів, виробництв плавикової кислоти і її солей, суперфосфату і ін. Клінічні прояви хронічного флюорозу реєструються у частині осіб при стажі 10-15 років і більше в умовах підвищених концентрацій. До ранніх ознак захворювання (1-я стадія з 3 стадій) відносяться: скарги на загальне нездужання, слабкість, підвищену стомлюваність, подразнення слизових оболонок очей і носа, носові кровотечі, печіння в носоглотці, болі в суглобах і кістках, головний біль, запаморочення, болю в серці, диспепсичні явища.
Об'єктивна симптоматика свідчить про розвиток гіпертрофічних риніту, фарингіту, ларингіту; іноді - виразки і прориву носової перегородки, порушення бронхіальної прохідності. Виявляються нейроциркуляторна дистонія, компенсаторна гіперфункція міокарда, пародонтоз, порушення емалі зубів, хронічний гастрит, прояви токсичного гепатиту та порушення функціонального стану нирок. Рентгенографічних проявів остеосклероза не виявляється.
У хворих на флюороз (1-я і 2-я стадії) всі зазначені суб'єктивні і об'єктивні прояви різко посилюються; в кістково-суглобової системи реєструються периостальні нашарування. Виявляються: виражена легенева недостатність, склерозування судин сітківки ока, зниження провідності звуку. При припиненні контакту з Ф. прояви вісцеральних порушень зменшуються, але кісткові зміни зберігаються тривалий час.
При зіткненні зі шкірою пари Ф. викликають у людини свербіж, подразнення, поява бульбашок, мацерацию століття, кон'юнктивіт, запальні і дистрофічні зміни слизової оболонки очей і рогівки. Контакт з чистим Ф. викликає опік II ступеня, при концентрації 150-300 мг / м 3 - роздратування відкритих частин шкіри.
Фтороводород дуже токсичний; сильно подразнює дихальні шляхи, слизові оболонки очей, носа (з кровотечею), порожнини рота, гортані і бронхів. Діє на ЦНС, викликаючи напади тетанії. Можливо порушення коронарного кровообігу, падіння артеріального тиску. Можуть бути бронхіти, пневмосклероз, дистрофічні зміни в печінці і міокарді. При дуже високих концентраціях - спазм гортані і бронхів. Смерть в результаті крововиливів і набряку легенів. В експерименті на щурах в концентраціях 4,98 і 0,47 мг / м 3 має ембріотропної і мутагенну ефектами.
Фториди (Ф.) - солі фтороводородной кислоти. протоплазматические отрути, що порушують насамперед вуглеводний, кальцієвий і фосфорний обмін. При гострому отруєнні Ф. діють на центральну нервову систему і мускулатуру, при ковтанні - місцеву дію в шлунково-кишковому тракті. При хронічній інтоксикації - основні зміни в кістках і зубах. Виявляються також судинні порушення в органах дихання, шлунково-кишкового тракту, в нервовій системі і шкірному покриві. Тяжкість токсичної дії фторовмісних сполук залежить від їх розчинності в біологічних середовищах, що визначає кількість поглиненого фтору.
Хлор (Х.). Газоподібний Х. - перш за все подразник органів дихання. При концентраціях 6-8 мг / м 3 він подразнює слизові оболонки верхніх дихальних шляхів, бронхів і очей. При високих концентраціях і тривалому впливі поразки поширюються на глибокі відділи дихальних шляхів, викликаючи явища токсичного трахеобронхита, поява ознак бронхіоліту, бронхопневмонії, а іноді токсичного набряку легенів. Концентрації 100-200 мг / м 3 при 30-60 хв впливу оцінюються як небезпечні для життя.
У виробничих умовах найчастіше зустрічаються легкі форми отруєння. Скарги на біль і печіння в грудях, першіння в горлі, сухий кашель, утруднення дихання, невелике задуха, різь в очах, сльозотеча. Об'єктивно - помірна гіперемія слизової оболонки дихальних шляхів, серозні виділення з носа; в легких розсіяні сухі (місцями вологі) хрипи. У гострий період - головний біль, біль в надчеревній ділянці в правому підребер'ї. У крові - лейкоцитоз, нейтрофилия; в сечі - білок. Наслідки гострих отруєнь Х. можуть посилюватися протягом 36 годин після контакту. Тому потерпілі повинні перебувати під наглядом лікаря. При отруєнні середньої тяжкості все прояви суб'єктивного і об'єктивного характеру посилюються: збільшений і гиперемирован язичок, набряклі дужки мигдаликів, справжні і несправжні голосові зв'язки. Напружена дихальна мускулатура; кров темна, густа, легко згортається, що нерідко призводить до закупорки вен, особливо на ногах.
Як віддалені наслідки гострих отруєнь Х. спостерігаються хронічні катари верхніх дихальних шляхів, хронічні рецидивні бронхіти і перібронхіту з подальшим виникненням пневмосклерозу, емфіземи, бронхоектатичної хвороби, легенево-серцевої недостатності. У осіб, які мають стаж роботи з Х. понад 5 років, на флюорограма виявлено посилення малюнка коренів легких, а після 8 років - посилення і деформація легеневого малюнка. Тривала дія малих концентрацій Х. може привести до атрофическому катару верхніх дихальних шляхів, хронічного бронхіту, пневмосклерозу. На шкірі спостерігаються прищі. Може відбуватися руйнування зубної емалі.
Хлороводень. При високих концентраціях - подразнення слизових, особливо носа, кон'юнктивіт, помутніння рогівки. Захриплість, відчуття задухи, поколювання в грудях, кашель з кров'ю в мокроті. Концентрації 75-150 мг / м 3 для людини нестерпні; 50-75 мг / м 3 переносяться з працею; при 15 мг / м 3 - подразнення слизових оболонок верхніх дихальних шляхів і очей. Тривала дія викликає катари дихальних шляхів, ерозію емалі зубів, виразка слизової оболонки носа (іноді її прорив), шлунково-кишкові розлади. При безпосередньому контакті зі шкірою виникає опік і серозне запалення з бульбашками, виразки розвиваються тільки при тривалій дії.
Діоксид хлору подразнює дихальні шляхи і очі - подібно газоподібному хлору, тільки в значно більшому ступені. Роздратування і печіння в очах відчувається в перші секунди при концетраціях 3-5 мг / м 3. Короткочасне гостре вплив викликає розвиток бронхіту астомоідного характеру і емфізему легенів.
Фосген (Ф.) викликає набряк в результаті поразки капілярів легких, що призводить до різкого підвищення проникності води і білка для капілярів і стінок легеневих альвеол. Внаслідок накопичення рідини в легенях і труднощі газообміну настає кисневе голодування організму, яке посилюється через підвищення в'язкості крові. Подразнюючу дію на верхні дихальні шляхи виражено не різко. Ознаки легкого бронхіту після однократного короткочасного впливу Ф. в концентрації 16-19 мг / м 3 швидко слабшають і зникають - "хибне одужання". Через латентний період (1-23 год), тривалість якого визначається тяжкістю отруєння, розвиваються всі ознаки набряку легенів і токсичної пневмонії, які починаються з нижніх часток: підвищується температура, настає задишка, почастішання дихання, ціаноз шкіри і слизових; розвиваються порушення кровообігу, кров сгущена, підвищена її згортання, збільшено кількість лейкоцитів і еритроцитів. У важких випадках - втрата свідомості. При тривалому впливі концентрація 5 мг / м 3 небезпечна для життя. Часті ускладнення: бронхопневмонія, облітеруючі бронхіоліти. У разі одужання клінічні прояви, а також слабкість і задишка зникають повільно. Можливі часті наслідки: емфізема легенів, хронічні пневмонії.
Хлорид сірки має специфічний подразнюють. Концентрація, що викликає у людини подразнення верхніх дихальних шляхів, - 10 мг / м 3; роздратування кон'юнктиви очей при хвилинної експозиції 5 мг / м 3.
При легкій інтоксикації Б. - ті ж симптоми, як при відповідному впливі хлору. При більш високих концентраціях Б. посилюється роздратування. Слизові оболонки носоглотки, верхніх дихальних шляхів, мова і кон'юнктива набувають коричневого кольору. Можливі бронхіальна астма, блефароспазм, вегетативні порушення і гіперплазія щитовидної залози, що супроводжується її дисфункцією. Серцево-судинні порушення виявляються у формі дегенерації міокарда і гіпотонії. Відбуваються зміни окремих функцій печінки і нирок. Концентрації Б. в крові коливаються від 0,15 мг на 100 см 3 до 1,5 мг на 100 см 3 незалежно від ступеня інтоксикації.
Бромоводород за ступенем токсичності в 3 рази слабкіше, ніж бром, але більш ніж в 2 рази сильніше хлороводню. Дратує слизові оболонки верхніх дихальних шляхів і очей. Поріг дратівної дії при одноразовому 4-годинний інгаляції в експерименті на тварин дорівнює 26 мг / м 3; зміни функціонального стану центральної нервової системи і терморегуляції виявлено при концентрації 66 мг / м 3. Хронічне отруєння характеризується запаленням верхніх дихальних шляхів, порушенням складу периферичної крові, зміною функції ЦНС і порушенням травлення. Контакт зі шкірою та слизовими оболонками може привести до опіків.
Йод (Й.). Пари Й. навіть в низьких концентраціях надзвичайно сильно дратують дихальні шляхи і очі і в меншій мірі - шкіру. При тривалому впливі в концентрації 1,03 мг / м 3 Й. може викликати незначне роздратування кон'юнктиви. Концентрації вище зазначеної призводять до усиливающемуся подразнення очей і дихальних шляхів (в результаті - до набряку легенів). Др. системні ушкодження в результаті вдихання парів Й. спостерігалися у робочих тільки при концентраціях, що перевищують ГДК. В таких умовах виявлені (крім виражених змін в органах зору і дихальній системі): дисфункція щитовидної залози, зниження артеріального тиску, функціональні зміни в міокарді і в ЦНС по типу астено-вегетативного синдрому. Хронічний вплив Й. може привести до розвитку захворювання, званого "йодизм", при якому мають місце тахікардія, тремор, втрата маси тіла, безсоння, діарея, кон'юнктивіт, риніт, бронхіт.
Й. в кристалічній формі або у вигляді концентрованих розчинів є сильним подразником шкіри. Він ніяк не видаляється з шкіри, проникає всередину, викликаючи подальші порушення. Пошкодження шкіри нагадують теплові опіки, пофарбовані в коричневий колір. Через що залишився в тканинах Й. можуть утворюватися незагойні виразки. Дія йодоводорода і йодоводородной кислоти подібна до дії хлороводню і соляної кислоти. але виражена слабше.