Хімія і хімічна технологія
Акролеїн (пропе- СНД = СНСНО 56,06 0,841 -87,7 52,5 1,3998 40 СП. Е. [C.61]
Ненасичений альдегід. акролеин (Hj = СНСНО) ще в першу світову війну виробляли як сльозоточиву отруйна речовина дегідратацією гліцерину нагріванням з кислим сірчанокислим калієм. Із закінченням війни інтерес до акролеїну пропав і відродився лише в 30-х роках як до потенційного сировини для швидко розвивається промисловості пластмас. Однак економічно прийнятні способи отримання акролеїну були відсутні до 40-х років, коли в Німеччині фірма Дегусса розробила промисловий метод виробництва акролеина з формальдегіду та ацетальдегіду [153]. В даний час там існує напівпромислова установка потужністю 10-20 т на місяць [154]. У США акролеин цим методом виробляє фірма Карбайд енд Карбон Кемікал Корпорейшн [158]. В обох випадках виходять з кам'яновугільного сировини. однак у зв'язку з розвитком виробництва ацетальдегіду та формальдегіду окисленням пропану і бутану цей спосіб стає потенційно нафтохімічних шляхом отримання акролеїну. У 1950 р фірма Шелл Кемікал Корпорейшн (США) спорудила дослідну установку з каталітичного окислення пропілену в акролеїн потужністю 2 т на місяць [164], - а в 1955 р приступила до будівництва великого заводу синтетичного гліцерину. другою чергою якого має бути виробництво акролеина окисленням пропилену [163]. [C.316]
Ще не так давно розробка некаталітичного способу отримання окису етилену була економічно виправданою завдяки можливості використання етану або етан-етиленових сумішей замість більш дорогого чистого етилену [19]. Однак, незважаючи на освіту 30 / о додаткових корисних продуктів, в тому числі акролеина і ацетальдегіду, отримання окису етилену окисленням етан -етіленових сумішей виявилося менш ефективним, ніж отримання окису пропілену з сумішей пропану і ін Обпиляєте з 20% -ним виходом побічних продуктів. [C.227]
Наприклад, в гл. 4 наведені нові дані по некаталітичного окислення нижчих парафінів і по процесу окислення парафінових вуглеводнів в присутності бромистого водню (однак в книзі відсутні відомості про каталітичному процесі окислення бутану в рідкій фазі). Вельми збільшений розділ. описує виробництво етилену з етану і пропану, що відображає роль, яку відіграють ці два вуглеводню в виробництві олефінів і їх переробці полімеризацією, з приведенням нового фактичного матеріалу по виробництву поліетилену і поліпропілену (гл. 7). Значно розширено і розділ, що відноситься до виробництва окису етилену, де дані про роботу див промислових установок. Тут же наведено новий матеріал по отриманню акролеина окисленням пропилену (гл. 9). У зв'язку з використанням нафтенов і ароматичних вуглеводнів для виробництва синтетичних волокон, синтетичних смол. фенолу і ацетону в гл. 13 і 14 значно розширені розділи, присвячені отриманню і виділенню з нафтових фракцій нафтенов (циклогексана) і ароматичних вуглеводнів (п-ксилолу). [C.5]
Пропілен (або 1-С1 -пропілен-1) (I) Акролеїн (II) Окісна вісмут-фосфор -молібденовий на силікагелі 250-450 ° С, час контакту 217 - 0,4 сек. Поряд з окисленням I відбувається ізомеризація 1-С1 -пропена-1 в 1-С1 -пропен-2. Ступінь перетворення 47% при 250 ° С і часу контакту 217 сек [256] [c.683]
Аналогічний метод описаний в американському патенті [69]. Пропілен і суміш пропілену з пропаном окисляли при 340 ° С (потім температура підвищувалася до 450-510 ° С) отримували 8-11,5 мовляв. % Окису пропілену поряд з пропіоновим альдегідів. Акролеїн і гідроксіацетоном. В якості розчинника запропоновано вико - ристовувати для окислення водяна пара [70], що дає при 215-260 19,7% суміші окису пропілену та пропіленгліколю. Радіаційне опромінення підвищує вихід спиртів. альдегідів і окису пропілену при окисленні пропілену повітрям [71]. Окис пропілену поряд з іншими продуктами виходить також і при окисленні пропану [72]. На фірмі I I (Англія) працює досвідчена установка по прямому окисленню пропілену [73]. [C.82]
Промислове окислення пропану і бутанов проводиться в США на заводі Бішеп (В1зсЬор). Проводиться тут також і промислове окислення етилену в окисел етилену. Каталізатором є срібло на носії температура реакції 200- 300 ° окис етилену з відпрацьованими газами сорбируется водою. Етилен зазвичай береться сильно розведений інертними газами або повітрям нерідко до нього додаються дихлоретан або тетраетилсвинець, як речовини, що пригнічують детонацію. Є патент [20] на цікавий метод окислення пропілену в акролеїн. Пропілен при 50-60 ° пропускається через кислий розчин сульфату окису ртуті, близько 20% пропілену при цьому реагує, утворюючи з хорошим виходом акролеин, що виділяється при підігріві до 100 "[c.465]
Ці нові і практично цікаві реакції залежать від парціального тиску кисню. отноішнія олефин кисень. температури та інших факторів. В оптимальних умовах з пропілену виходить до 90% акролеїну, 6% ацетальдегіду, 2% пропив-нового альдегіду і 2% ацетону. З зо-С Н в цих же умовах виходить більше 90% метакролеїну. [C.202]
Пропен, пропилен (СНД = СНСНз), отримують піролізом пропану, бутану або бензину. У великих кількостях він утворюється при крекінгу фракцій нафти. Пропен переробляється в поліпропілен, пропіленоксіда, пропанол-2 (для отримання ацетону), акрилонитрил, кумол (для отримання ацетону і фенолу), акролеїн, гліцерин і ізобутіловий спирт. При тетра-мерізаціі пропена утворюється додецил - сировина для виробництва детергентів. [C.250]
СВН Про а-Етщ-р-пропив акролеин СзН7СН = ССНО етил циклогексанон 45-55 1 годин [c.152]
Цілком очевидно, що з таким самим успіхом можуть бути застосовані будь-які альдегіди або суміші альдегідів, які здатні в умовах реакції конденсуватися з утворенням заміщених Акролеїн. Наведені нижче приклади ілюструють реакції за участю альдегідів. З аніліну і масляного альдегіду утворюється 2-пропил-З-етілхінолін [25]. [C.10]
В роботі [382] на окису індію досліджено кінетику освіти гексадіена (Гд), акролеїну (Акр) і бензолу (б) з пропи- [c.239]
Епіхлоргідрин (I), 4,4 -діамінодіфеніл-сульфон (І) етилен, СО Ді (3-хлор-2-окси пропив) -діфенілсуль- фон Карбо / Акролеїн BFj. 0 (С2Н5) а (47% -ниі розчин в ефірі) в ацетоні, 100 ° С, 18 ч, I II = 1 2 (крейда.) [433] шлірованіе Со (15%) - ВРЗ (10%) на АФЗ 150 ° С, 4 ч. РСО = = 42 бар, 35 бар [434] [c.203]
Пропілен (або 1-С -пропен-1) (I) Акролеїн Окисли В1, Р, Мо на силікагелі 250-450 ° С. Поряд з окисленням СзНв відбувається ізомеризація 1-С1 -пропена-1 в 1-С -пропен-2 зі ступенем перетворення 47% при 250 ° С 256] [c.710]
Метоксіфлаванон При а-етил-Р-пропіл- акролеин 2 -Оксі-4-метокси-дігідрохалкон (I), Р-окси-7-метокси-флавани (П) сполука водню ОДШ 2-етилгексиловий спирт Ni-W5 (структурний) в спирті. Вихід I - 63% [тисяча двісті п'ятьдесят два Ni-W5 (структурний, промитий розведеної НС1) в спирті. Вихід 1-43,4%, II - 20% [+1252] Ni-W2 (структурний) в спирті. Вихід I - 35%, II-34% [тисяча двісті п'ятьдесят дві] Ni-А по Урусібара в спирті. Вихід I 13%, II - 20% [тисячі двісті п'ятьдесят два] змінно по С = 0 і С-С-зв'язків Нікелевий (аморфний) в рідкій фазі. в п'яти послідовно-паралельно з'єднаних реакторах. в противотоке, 20 бар, 110-160 ° С. Конверсія 100% [1 253] [c.662]
Основи органічної хімії 1 Видання 2 (1978) - [c.471. c.485]
Основи органічної хімії Частина 1 (1968) - [c.391. c.403]