С5 Н10 О2 - вперше була описана Шеврель (в його класичних «Recherches sur les corps gras» в 1817 році), який отримав її з ворвані дельфінів і тюленів; пізніше та ж кислота була знайдена в корені валеріани аптечної, звідки вона і отримала свою назву. Як в різних рослинах, так і тварин, валеріанова кислота зустрічається і у вільному стані, і у вигляді складних ефірів. Природна кислота являє суміш принаймні двох ізомерів. з яких один обертає площину поляризації. Штучно валериановая кислота виходить окисленням амільного алкоголю бродіння (див.), І така кислота йде в аптеках на приготування (аммонийной і цинкової) солей валериановой кислоти, що мають застосування в медицині. Що стосується до хімічно індивідуалізованих валеріанових кислот, то в даний час відомі всі чотири ізомери, передбачувані теорією і відповідають чотирьом первинним аміловим алкоголю (див.):
1) Нормальна валериановая кислота, що відповідає нормальному амилового алкоголю, з якого і отримана окисленням; рідка при звичайній температурі; кипить при 186 ° і застигає в кристалічну масу тільки при сильному охолодженні (температура -20 °).
2) Изовалериановая кислота, головна складова частина природного валериановой кислоти, відповідає ізоамілового алкоголю. не діє оптично; готується з останнього окисленням, а також і синтетично з ціаністого ізобутіл. Рідка, сильно пахне валеріаною і кипить при 175 °; мало розчинна у воді. Будова її (CH3) 2 CH.CH2 .COOH. Деякі з її солей знаходять, як зазначено вище, застосування в медицині; солі її з лужними і лужноземельними металами добре розчиняються у воді; подрібнені кристали їх, кинуті на поверхню води, спочатку погано змочуються нею і під час розчинення швидко рухаються і стрибають по поверхні, як би відштовхуючись один від одного; солі інших металів розчиняються у воді важче. Всі солі в свежеприготовленном і сухому стані майже нічим не пахнуть, але при збереженні поширюють їдкий запах самої В. кислоти, причому частиною перетворюються з середніх солей в основні. Складні ефіри В. кислоти, наприклад метильний, етільний і амільний, являють собою сильно пахучі, мало або зовсім нерозчинні в воді рідини, перегоняющиеся без розкладання. Останній, тобто ізовалеріаноамільний ефір C5 H9 O (C5 H11 O) володіє прекрасним яблучно-ананасовим запахом; слабкий алкогольний розчин його, під назвою яблучної есенції. знаходить застосування при виробництві штучних фруктових есенцій. Він виходить, як побічний продукт, при приготуванні ізовалеріанової кислоти окисленням ізоамільного алкоголю сумішшю двухромовокаліевой солі з сірчаною кислотою, а також, і в набагато більшій кількості, при нагріванні В. кислоти або її натрієвої солі з амільним алкоголем і сірчаною кислотою.
3) Етілметілуксусная кислота,. рідка, кипить при 125 °; цілком ймовірно, входить до складу природного; вивчена ще недостатньо; кислота, отримана окисленням оптично діяльного амилового спирту, має здатність обертати площину поляризації вправо; приготована ж синтетичними методами (наприклад, з (СН 3) (С2 Н5) CHCN - Ю. В. Лермантова) оптично недіяльна. Солі її мало відрізняються від солей попередньої кислоти.
4) Тріметілуксусная кислота, C (CH3) 3 COOH, або третинна валериановая кислота, отримана вперше А. М. Бутлеров гідратірованіем відповідного їй нітрілаціаністого третинного бутилу C (CH3) 3 CN. Вона тверда; плавиться при 35,4 ° і кипить при 163,7 °; вона отримана також окисленням відповідного їй первинного спирту [C (CH 8) 3] СН 2 OH, приготованого в самий недавній час р Тіссьє, в лабораторії Фріделя, відновленням тріметілуксусного альдегіду.