Поясніть будь ласка, методи визначення кислотності в реактивному паливі РТ.
Під органічної кислотністю розуміють наявність у паливі сполук кислотного характеру, здатних викликати корозію металів. До таких сполук відносяться нафтенові (RCOOH) кислоти, феноли (С6 Н5 ОН) і ін. Кислотність палив визначають по ГОСТ 6041-51. Паливо обробляють киплячим етиловим спиртом, який розчиняє органічні кислоти, і оттітровивают розчиномгідроксиду калію. Кислотність виражають у мг КОН потрібного для нейтралізації 100 мл палива.
Існують два основних способи визначення кислотності нафтопродуктів (бензинів, гасу, мастильних масел, палива) - титрування і потенциометрический спосіб.
Титрування полягає в розчиненні нафтопродукту в спирто-бензольної суміші і титрування отриманого розчину розчином 0,05 н. гідроксиду калію в присутності фенолфталеїну до рожевого забарвлення. При потенциометрическом способі замість спостереження за зміною кольору індикатора використовується прилад - рн-метр або потенціометр (зі скляним ЕСЛ-411-04 і хлорсеребряного ЕВЛ електродами 1 М КОН або НСl), що дозволяє вимірювати концентрацію водневих іонів в рідині.
Нижче наводиться методика визначення кислотності і кислотного числа:
МЕТОД ВИЗНАЧЕННЯ КИСЛОТНОСТІ І кислотне число
ІПК ВИДАВНИЦТВО СТАНДАРТІВ
Москва
Метод визначення кислотності і кислотного числа
Petroleum products.
Method for determination of acidity and acid number
Дата введення 01.01.80
Цей стандарт поширюється на світлі нафтопродукти (етиловий і неетильовані бензини, лігроїни, гас, дизельне паливо, паливо для реактивних двигунів), нелегіровані масла, спеціальні масла і вуглеводневі пластичні мастила і встановлює методи визначення кислотності і кислотного числа.
Суть методу полягає в титруванні кислих з'єднань випробуваного продукту спиртовим розчином гідроксиду калію в присутності кольорового індикатора і визначенні для світлих нафтопродуктів кислотності, вираженої в мг КОН / 100 см 3. для мастил - кислотного числа, вираженого в мг КОН / г.
1. АПАРАТУРА, РЕАКТИВИ І МАТЕРІАЛИ
Колби Кн-1-100-29 / 32 ТС, Кн-2-100-34 ТХС, Кн-2-100-22 ТХС, Кн-1-250-29 / 32 ТС, Кн-2-250-34, КГУ -2-1-1000-29 / 32 ТС, КДУ-2-2-1000-34 ТХС по ГОСТ 25336.
Дефлегматор ялинковий довжиною не менше 400 мм.
Холодильники ХТП-1-400-14 / 23, ХШ-1-400-29 / 32 ХС, ХШ-3-400 ТХС по ГОСТ 25336 або холодильник повітряний, або трубки скляні довжиною 700 - 750 мм з внутрішнім діаметром 10 - 12 мм .
Бюретки по НТД типів 1-2-25; 3-2-25; 6-2-2; 6-2-5; 7-2-3; 7-2-10.
Піпетки 2-1-50, 2-3-50 по НТД.
Колби 1-100-2, 2-100-2, 1-1000-2, 2-1000-2 за ГОСТ 1770.
Стакан або чашка випарювальна по ГОСТ 9147.
Електроплитка із закритою спіраллю будь-якого типу.
Стаканчики для зважування (бюкси) по ГОСТ 25336.
Воронка з обігрівом.
Секундомір або годинник пісочний ЧПН-5.
Склянка (пляшка) з темного скла або пофарбована в чорний колір.
Ексикатор по ГОСТ 25336.
Крапельниця лабораторний скляний за ГОСТ 25336.
Шафа сушильний або піч муфельна.
Ваги лабораторні загального призначення з межею зважування 200 г не нижче 2-го класу точності.
Спирт етиловий ректифікований по ГОСТ 18300.
Калію гідроокис, х. ч. або ч. д. а. 0,05 моль / дм 3 спиртової титрує розчин.
Кальцій хлористий 2-водний за ТУ 6-09-5077 або кальцій хлористий по ТУ 6-09-4711.
Натронне вапно або Аскарит.
Калій фталевого-кислий (біфталат калію).
Кислота бурштинова, х. ч. або ч. д. а. по ГОСТ 6341.
Бензол по ГОСТ 5955 або ГОСТ 9572. Ксилол по ГОСТ 9410 або ГОСТ 9949.
Толуол по ГОСТ 14710 або ГОСТ 9880.
Лужний блакитний 6Б, готують наступним чином: 0,8 г лужного блакитного 6Б розчиняють в 1000 см 3 етилового спирту 96% -ного, потім додають 1500 см 3 бензолу до повного розчинення індикатора. Після додавання бензолу суміш витримують протягом 12 год, потім прозорий розчин фільтрують.
Кислота соляна 0,1 моль / дм 3.
Допускається використовувати стандартний розчин соляної кислоти, приготовлений з фіксанала.
Індикатор нітрозіновий жовтий, 0,5% -ний водний розчин.
Індикатор фенолфталеин по ТУ 6-09-5360, 1% -ний спиртовий розчин, приготований за ГОСТ 4919.1.
Вода дистильована рН 5,4 - 6,6.
Допускається застосовувати реактиви, якість яких не нижче зазначених в стандарті.
(Змінена редакція, Зм. № 1, 2).
2. ПІДГОТОВКА ДО ВИПРОБУВАННЯ
2.1а. Відбір проб проводять по з ГОСТ 2517.
(Введено додатково, Змін. № 1).
2.1. Для приготування титрованих розчинів застосовують свежеперегнанного етиловий спирт. Перегонку спирту здійснюють в колбі місткістю 1000 см 3 з дефлегматором.
2.2. Приготування 85% -ного розчину етилового спирту
2.2.1. Змішують 89 см 3 етилового спирту і 11 см 3 дистильованої води.
2.3. приготування індикаторів
2.3.1. Для приготування 0,5% -ного водного розчину індикатора нітрозінового жовтого 0,5 г індикатора розчиняють в 100 см 3 дистильованої води.
2.3.2. (Виключено, Змін. № 2).
2.4. Для встановлення титру спиртового розчину гідроксиду калію застосовують перекристалізований кислий фталевого-кислий калій (біфталат калію) або бурштинову кислоту.
2.4.1. 70 г біфталата калію розчиняють в 200 см 3 дистильованої гарячої води. Перекристаллизацию ведуть при температурі не нижче 25 ° С, так як при більш низькій температурі утворюються кристали тріфталата калію - понад кислої солі. Отримані кристали сушать до постійної маси при (105 ± 5) ° С.
2.4.2. 100 г янтарної кислоти розчиняють при кип'ятінні в 165 мл дистильованої води, розчин фільтрують через воронку з обігрівом. Після охолодження розчину кристали відфільтровують на відсмоктує воронці і знову перекрісталлізовивают. Кристали висушують при (105 ± 5) ° С до постійної маси.
2.4.3. Перекристалізованої біфталат калію і бурштинову кислоту поміщають в бюкси і зберігають в ексикаторі. Перед кожним установленням титру біфталат калію і бурштинову кислоту сушать 1 ч при (105 ± 5) ° С.
2.5. Приготування 0,05 моль / дм 3 спиртового розчину гідроксиду калію.
2.5.1. 3 г кристалічної гідроксиду калію зважують з похибкою не більше 0,1 г, розчиняють в 1000 см 3 етилового спирту. Отриманий розчин ретельно перемішують і витримують не менше 24 год в темному місці.
Відстояний прозорий розчин відокремлюють від осаду декантацією в склянку для бюретки або в пляшку з пробкою з темного скла або пофарбовані в чорний колір.
Бюретка повинна бути захищена трубкою з натронним вапном або аскарітом.
2.5.2. Титр розчину гідроксиду калію встановлюють по біфталату калію.
Допускається при відсутності біфталата калію встановлювати титр по бурштинової кислоти.
2.5.3. У конічну колбу місткістю 250 см 3 поміщають 0,05 - 0,07 г біфталата калію або бурштинової кислоти, зважених з похибкою не більше 0,0002 г, і розчиняють їх у 50 см 3 свежепрокипяченной дистильованої води, додають 3 - 4 краплі фенолфталеїну і титрують 0,05 моль / дм 3 розчином гідроксиду калію при безперервному перемішуванні до появи рожевого забарвлення.
Забарвлення повинна бути стійкою без перемішування протягом 30 с.
(Змінена редакція, Зм. № 2).
2.5.4. Титр розчину гідроксиду калію (Т) в мг / см 3 розраховують за формулою
де 56,11 - еквівалентна маса гідроксиду калію, г;
m маса біфталата калію або бурштинової кислоти, г;
Е - еквівалентна маса біфталата калію або бурштинової кислоти, відповідно рівна 204,23 і 59,04 г;
V1 - об'єм 0,05 моль / дм 3 розчину гідроксиду калію, витрачений на титрування маси біфталата калію або бурштинової кислоти, см 3.
За результат визначення титру приймають середнє арифметичне не менше трьох паралельних визначень, розбіжність між якими не повинна перевищувати 0,03 мг.
Титр розчину перевіряють не рідше одного разу на два тижні.
2.6. підготовка зразка
2.6.1. Пробу нафтопродукту ретельно перемішують струшуванням протягом 5 хв в склянці, заповненої не більше ніж на 3/4 її обсягу.
В'язкі і парафінисті нафтопродукти попередньо нагрівають до 60 ° С.
(Змінена редакція, Зм. № 1).
2.6.2. При випробуванні пластичних мастил з поверхні випробуваної мастила знімають і відкидають верхній шар. Потім в декількох місцях (не менше трьох) відбирають проби приблизно в рівних кількостях на відстані не менше 5 мм від стінок посудини, поміщають в фарфорову чашку і ретельно перемішують.
3. ПРОВЕДЕННЯ ВИПРОБУВАННЯ
3.1. Для випробування світлих нафтопродуктів відбирають від 50 до 100 см 3 проби. Масу проби для випробування масел визначають згідно табл. 1.
При випробуванні пластичних мастил в конічну колбу місткістю 250 см 3 поміщають 5 - 8 г випробуваного продукту, зваженого з похибкою не більше 0,01 г.
3.2. В іншу конічну колбу наливають 50 см 3 85% -ного етилового спирту і кип'ятять зі зворотним холодильником водяним або повітряним протягом 5 хв. У прокип'ячений спирт додають 8 - 10 крапель (0,25 см 3) індикатора нітрозінового жовтого і нейтралізують в гарячому стані при безперервному перемішуванні 0,05 н. спиртовим розчином гідроксиду калію до першого зміни жовтого забарвлення в зелену.
3.3. визначення кислотності
У колбу з нейтралізованим гарячим спиртом доливають випробувану пробу і кип'ятять протягом 5 хв (точно) зі зворотним холодильником при постійному перемішуванні.
Якщо вміст колби після кип'ятіння все ще зберігає зелене забарвлення, випробування припиняють і вважають, що кислотність випробуваної проби відсутня.
У разі зміни забарвлення суміш в гарячому стані титрують спиртовим розчином гідроксиду калію при безперервному інтенсивному перемішуванні до зміни жовтої (або жовтої з відтінками) забарвлення спиртового шару або суміші в зелену (або зелену з відтінками). Забарвлення повинна бути стійкою без перемішування протягом 30 с.
Титрування проводять в гарячому стані швидко, щоб уникнути впливу вуглекислого газу, що міститься в повітрі.
3.4. Визначення кислотного числа
У конічну колбу поміщають пробу випробуваного продукту в кількості, зазначеній в п. 3.1. Додають при збовтуванні не менше 40 см 3 лужного блакитного 6Б до повного розчинення проби. Потім вміст колби титрують при легкому збовтуванні спиртовим розчином гідроксиду калію до зміни блакитного забарвлення на червону або блакитного відтінку на червоний.
Паралельно проводять контрольний дослід без випробуваної проби, застосовуючи ту ж кількість розчину лужного блакитного 6Б.
У разі поганого розчинення проби вміст колби кип'ятять зі зворотним холодильником протягом 5 хв при постійному перемішуванні.
При випробуванні мастила тривалість кип'ятіння збільшують на 5 хв після повного її розчинення.
Допускається проводити визначення кислотного числа наступним чином: нейтралізований гарячий спирт, підготовлений як зазначено в п. 3.2, доливають в колбу з випробуваним продуктом. Вміст колби кип'ятять зі зворотним холодильником протягом 5 хв при постійному перемішуванні. Суміш в гарячому стані титрують спиртовим розчином гідроксиду калію, як зазначено в п. 3.3.
При наявності в суміші зеленої (або зеленої з відтінками) забарвлення титрування розчином гідроксиду калію не виробляють. В цьому випадку органічні кислоти в випробуваному нафтопродукт відсутні.
При розбіжності в оцінці якості нафтопродуктів визначення кислотного числа проводять із застосуванням індикатора лужного блакитного 6Б.
(Змінена редакція, Зм. № 1, 2).
3.5. (Виключено, Змін. № 1).
4. ОБРОБКА РЕЗУЛЬТАТІВ
4.1. Кислотність випробуваного нафтопродукту (K) в мг КОН на 100 см 3 розраховують за формулою
де V2 - об'єм 0,05 моль / дм 3 розчину гідроксиду калію, витрачений на титрування, см 3;
Т - титр 0,05 моль / дм 3 розчину гідроксиду калію, мг / см 3;
V0 - об'єм досліджуваної проби, см 3;
100 - коефіцієнт перерахунку на 100 см 3 продукту.
(Змінена редакція, Зм. № 1).
4.2. Кислотне число випробуваної проби (K1) в мг КОН / г при використанні в якості індикатора лужного блакитного обчислюють за формулою
де V3 - обсяг 0,05 моль / дм 3 спиртового розчину гідроксиду калію, витрачений на титрування, см 3;
V4 - об'єм 0,05 моль / дм 3 спиртового розчину гідроксиду калію, витрачений на контрольний досвід, см 3;
Т титр 0,05 моль / дм 3 спиртового розчину гідроксиду калію, мг / см 3;
Кислотне число випробуваної проби (K2) в мг КОН / г при використанні в якості індикатора нітрозінового жовтого обчислюють за формулою
де V3 - обсяг 0,05 моль / дм 3 спиртового розчину гідроксиду калію, витрачений на титрування, см 3;
T титр 0,05 моль / дм 3 спиртового розчину гідроксиду калію, мг / см 3;
(Змінена редакція, Зм. № 1).
4.3. За результат випробування приймають середнє арифметичне результатів двох паралельних визначень.
4.3.1. Два результату визначень, отримані одним лаборантом, визнаються достовірними при довірчій ймовірності 0,95%, якщо розбіжність між ними не перевищує значень, зазначених в табл. 2, 3.
(Змінена редакція, Зм. № 1, 2).
4.3.2. Два результату випробувань, отримані в двох різних лабораторіях, зізнаються достовірними при довірчій ймовірності 95%, якщо розбіжність між ними не перевищує значень, зазначених в табл. 2 і 3.