Комплекси, в яких лігандом є гідроксильний іон OH - називаються гідроксокомплексів. Координація аніонів ОН - до катіонів металу відбувається за рахунок однієї з неподіленого електронних пар у атома кисню.
Розчинення амфотерних гідроксидів під дією розчину лугу стає можливим через утворення катіонами відповідних металів гідроксокомплексів. Для розчинення осаду гідроксиду часто достатніми виявляється кількість лугу, менше, ніж для отримання комплексу з максимальним координаційним числом.
Катіони Me 3+ здатні утворювати комплекси з координаційним числом 6, але розчинення гідроксидів відбувається при утворенні комплексів з координаційним числом 4.
Здатність гідроксидів Al, на відміну від від гідроксидів заліза, також входять до складу руди для отримання Al, розчинятися при додаванні розчину лугу, використовують в промисловому процесі отримання алюмінію для поділу сполук алюмінію і заліза. При промислових обсягах споживання лугу її економія має важливе значення.
Зазвичай гідроксокомплекси стійкі лише в сильно лужному середовищі. При розведенні розчину можливе випадання гідроксиду.
При послідовному додаванні розчину лугу до розчинів солей хрому Cr (+3) спочатку випадає сіро-блакитний осад гідроксиду, а потім відбувається його розчинення з утворенням смарагдово-зелених гідроксокомплексів Cr (+3).
Завдяки утворенню гідроксокомплексів можна розчиняти не тільки гідроксиди, а й деякі нерозчинні солі.
Якщо до розчину нітрату свинцю Pb (NO3) 2 обережно додавати луг, то спочатку утворюється білий осад гідроксиду Pb (+2). При додаванні надлишку лугу гідроксид розчиняється з утворенням комплексу [Pb (OH) 3] -.
Якщо додавати луг до опадів солей PbCl2 і PbI2, то вони також розчиняться з утворенням гидроксокомплекса
Невелику частину своєї продукції в промисловості свинцю отримують електролізом лужного розчину, що містить гидроксокомплекс Na [Pb (OH) 3], так як у свинцю мало розчинних солей.
Таким чином, гідроксокомплекси досить широко використовуються для промислового добування металів.