Серед БАР рослинного походження, що відносяться до БАВ вторинного метаболізму (біосинтезу), фенольні сполуки становлять численну групу, в якій вони представлені різноманітним будовою, властивостями і специфічними видами біологічної активності.
У широкому сенсі до фенолу. як відомо з органічної хімії. відносяться з'єднання, які містять у своїй молекулі ароматичне ядро, що має гідроксильний заступник, або є похідними подібного класу сполук. Якщо в структурі фенольного з'єднання присутні більше двох фенольних гидроксилов, їх відносять до поліфенольної речовин. Фенольна складова є у речовин і інших класів БАР. Наприклад, існують терпеноідние феноли, фенольні алкалоїди. однак вони розглядаються у відповідних розділах фармакогнозії, коли вивчаються види АРС і ПР, що містять ефірні масла і алкалоїди.
Біогенез фенольних сполук в рослинах, вивчений за допомогою радіоактивних ізотопів (С14), показав, що ці речовини є активними метаболітами рослинних організмів. Результати досліджень підтверджують виключно важливу біологічну роль фенольних сполук як в житті рослин, так і для фізіології тварин.
Рослинні феноли перебувають у всіх органах рослин, але особливо висока концентрація їх доводиться на активно функціонують органи - листя, квіти, плоди, насіння, а також вони локалізуються в покривних тканинах, які виконують захисні функції. Рівень концентрації фенольних речовин в тканинах і органах різних рослин характеризується великою різноманітністю. Крім цього, спостерігається і значне коливання в якісному складі фенольних сполук.
Методи виділення фенольних сполук з рослинного матеріалу побудовані не тільки на фізико-хімічні властивості груп цього класу речовин, але і враховують наявність в АРС супутніх їм речовин.
З подрібненої сировини спочатку за допомогою неполярних органічних розчинників (петролейний ефір, бензол, хлороформ і т. П.) Видаляють неполярні речовини. Після чого гідрофільні фенольні сполуки беруть із знежиреного сировини шляхом екстракції ацетоном. етанолом, метанолом, водою або водно-спиртової сумішами. Вибір конкретного розчинника залежить від кількості фенольних гидроксилов, а в разі фенологлікозідов, і цукрових залишків в молекулах фенольних сполук. У зв'язку з цим, в залежності від властивостей тих чи інших фенольних речовин для їх виробництва використовують, як правило, багатостадійну технологію.
Для доказу наявності фенольних речовин, при встановленні справжності ЛРС, в розділі НД "Якісні реакції" використовуються такі реактиви, які утворюють з фенольними сполуками різні забарвлені продукти в силу хімічних властивостей ароматичного ядра і фенольних гидроксилов.
Одним з найбільш специфічних і універсальних реактивів на подібний клас з'єднань слугує розчини заліза хлорідаIII. Реакція проводиться з водними або спиртовими розчинами фенолів, або c відповідними витягами з сировини, до яких додають кілька крапель 1% розчину свіжоприготованого розчину хлориду заліза окисного і залізо-амонієвих квасцов. В результаті утворення з іонами заліза III комплексних солей фенольних сполук, в залежності від будови останніх, розчин продукту реакції може мати різну гаму фарб (зелену, коричневу, фіолетову або синю до чорного кольору).
Крім цього, для якісних реакцій при визначенні наявності в АРС фенольних сполук використовують і інші реактиви: диазотированного аміни (сульфанілова кислота або п-нітроанілін), з якими речовини фенольної природи утворюють яскраву і різноманітну за кольором азокраску.
Найбільш широко, серед інших методик індикації, використовується методика виявлення фенольних сполук за рахунок їх властивостей на хроматограмах (паперової, в тонкому шарі сорбенту) в УФ-світлі з певною довжиною хвилі (255 або 365 нм) проявлятися у вигляді плям з флуоресценцією різної інтенсивності і відтінків. Іноді склад фенольних сполук в АРС встановлюють після обробки хроматограм розчинами різних спеціально підібраних реактивів. Одним з найбільш часто використовуваних в цих випадках реактивів служить суміш 1% водного розчину хлориду заліза і феррицианида калі.
Класифікація фенольних сполук.
В основу класифікації фенольних сполук в фармакогнозії належить кількість ароматичних ядер, вуглецевих атомів в заступниках і пов'язаних з ними вуглецевих ланцюжків. Істотне значення має і характер цих ланцюжків (насичені чи ненасичені), а також наявність в молекулі сполуки інших функціональних груп (-ОН; - СНТ; = СО; - СООН).
За структурою молекули ядра фенольних сполук їх поділяють на чотири основні групи:
1. З одним ароматичним ядром.
2. З двома ароматичними ядрами.
3. З хиноидной структурою (хінони).
4. Полімерні речовини.
1.Фенольние з'єднання з одним ароматичним ядром.
1. С6- ОН. - прості феноли
2. С6 - С1 - фенольні кислоти, спирти і альдегіди
3. С6 - С2 - ацетофенон і фенілоцтової кислоти
4. С6 - С3 оксикоричні кислоти, спирти, альдегіди
5. С6 - С3 - кумарини, фурокумаріни, ізокумаріни і хромони.
6. С6 - С3 - С3 - С6 - лігнано.
II. Фенольні сполуки з двома ароматичними ядрами.
Ця група включає:
A.бензофенони і ксантони. в структурі яких є є два ароматичних ядра, з'єднаних через один вуглецевий атом (С6 - С1-С6);
B.стільбени. бензольні кільця яких розділені двома атомами вуглецю (С6 - С2-С6);
C.флавоноіди. в молекулі яких два бензольних ядра з'єднані через три вуглецевих атома (С6- С3 - С6). Речовини з подібною структурою пропонується виділяти в особливу групу «фенілпропаноїди».
Флавоноїди - в залежності від структури, від ступеня окислення і місця прикріплення трьохвуглецеві ланцюжка до ядру "В", в свою чергу, поділяють на три основні групи:
1. Флавоноїди - похідні хромона (бензо- # 947; (гамма) -пірона):
халкони, дігідрохалкон, флавон, флавонол, флаванони, дігідрофлавонол, Аурон
Флавоноїди - похідні кульгала (бензо- # 947; (Гамма - пірану):
катехін, лейкоантоціанідіни, антоцианідіни (флавани-3-ол), лейкоантоціанідіни (флавани-3,4-діол)
2. Ізофлавоноїди: ізофлавон, ізофлаванон, ізофлаван.
3. Неофлавоноіди: неофлаван
В рамках цих 3-х груп розрізняють 14 основних типів флавоноїдів.
111.Хінони. Залежно від числа ароматичних циклів в структурі цих фенольних речовин ділять на:
1V. Полімерні фенольні сполуки
До цієї групи відносять лігнано і таніни. Лігнано є діючими речовинами лікарських засобів з сировини лимонника, елеутерококу і подофилла. Таніни є високомолекулярні сполуки з великою кількістю фенольних гидроксилов. Вони відносяться до поліфенольної речовин.
Таніни в залежності від переважаючих в складі їх структури мономерних одиниць ділять на дві групи:
-катехиновим таніни (негідролізуемого = конденсовані); полімери, що складаються з молекул катехінів (флавани-3-олов) або лейкоантоціанідіни (флавани-3,4-діол) або полімери з цих двох типів з'єднань ( «До оз а)»;
- гідролізуемих дубильні речовини (власне таніни), серед яких розрізняють: галлотанінов, елаготанінів і галлоеллаготаніни (Г вус ь).
Фармакологічна та хіміотерапевтичне дію фенольних сполук, а відповідно, використання фітопрепаратів на їх основі в медицині, різноманітно і специфічно для кожної із зазначених груп.