Синтез кокаїну. Псікаін і його властивості
В даний час кокаїн дійсно синтетично готується в Європі зазначеним способом з екгонін. У сирому продажному кокаїні зустрічаються ще метілекгоніновие ефіри коричної кислоти; раніше їх руйнували окисленням за допомогою марганцовістокіслого калію, а це призводило до втрат близько 10% кокаїну. Тому в даний час вважають за краще розщеплювати попередньо сирої кокаїн в екгонін, а потім перетворювати останній в чистий кокаїн.
Для добування кокаїну подрібнене листя Coca вичерпно екстрагують 3% -ої сірчаної кислотою, а потім сильно подщелачивают кислий екстракт содою і беруть із нього кокаїн толуолом. З толуольного розчину екстрагують продукт 10% -ої сірчаної кислотою. Нагріванням неочищеного кокаїну протягом 12-18 годин з 50% -ою сірчаною кислотою отримують екгонін. Останній естеріфіціруется метиловим спиртом в присутності сірчаної кислоти, а потім бензоіліруют вторинну спиртову групу метілекгоніна бензоїлхлориду в присутності поташу.
Підстава переводять в солянокислий сіль і дуже обережною очищенням готують чистий солянокислий кокаїн.
4 асиметричних вуглецевих атома кокаїну обумовлюють теоретично наявність 4 правих і 4 лівих форм, а отже і 4 рацематів. Так як при похідних тропіну гідроксил може стояти по відношенню до метильной групі азоту в цис- або трансположеніі, то при кокаїні є ще похідні тропіну і ф-тропіну. У природі зустрічається лише один лівий ізомер кокаїну. Крім нього синтетично приготовлені 5 можливих ізомерів, з яких d-ф-кокаїн є, очевидно, найменш отруйним і найбільш активним.
У продаж він надійшов під назвою "псікаіна" і знайшов частково найпалкіших прихильників, а почасти й дуже гарячих противників, останніх особливо в Америці. У всякому разі питання про те, чи можна його насправді віддати перевагу 1-кокаїну, до сих пір не решек остаточно.
Вихідним матеріалом для синтезу кокаїну є лимонна кислота, що дає при нагріванні з сірчаною кислотою з відщепленням однієї молекули води і однієї молекули окису вуглецю ацетондікарбоновую кислоту. За її естеріфікаціі і обробці отриманого діефіру (6) водноспиртового розчином їдкого калі виходить, при енолізірованіі з'єднання і обмиленні однієї ефірної групи, дікаліевая сіль ефірокіслоти. Якщо нейтралізувати калиевое з'єднання енольной групи з підрахованими кількістю щавлевої кислоти і піддати сіль ефірокіслоти електролізу при 0 °, то з виходом в 12% виходить сукцінілдіуксусний ефір (2). Ця реакція протікає за відомим синтезу Кольбе для парафінів або двоосновний кислот.