Така сірник запалала при зіткненні з наждачним папером. Але іноді ці сірники займається самі по собі, що призводило до опіків.
Після чого всі намагалися винайти склад, який би не горів занадто несподівано. І нарешті такий був отриманий французьким хіміком Шарлем Соріано. В1831 р ОНВ суміш з бертолетової сіллю додав білий фосфор, який зменшив вибухові властивості суміші. Лучінкі, вкриті такою сумішшю, легко спалахували при терті, температура займання була порівняно невеликою. Але вчений не зміг запантетовать свій винахід, так як у нього не було для цієї мети достатньо коштів. Рік по тому сірники знову створив німецький хімік Я. Каммерер. Але ці сірники все одно досить легко самозаймається, і через них часто виникали пожежі. Крім того, білий фосфор - це отруйна речовина, тому робочі сірникових фабрик часто страждали різними серйозними захворюваннями, викликаними парами фосфору.
Треба відзначити, що всі ці види сірників володіли одним недоліком - нестабільністю запалювання, а їх головка горіла дуже швидко. Цей недолік ліквідували, змінивши технологію виробництва. Спочатку держак сірники занурювали в суміш воску або стеарину, сірки, клею і бертолетової солі, потім - в суміш бертолетової солі, білого фосфору і клею. В результаті цього спочатку повільно спалахувала суміш сірки і воску, потім - держак. Ці сірники також були небезпечними, так як живці сірників, після того як їх гасили, продовжували тліти, що знову ж приводило до пожеж. Вирішили цю проблему за допомогою просочення фосфорнокислим амонієм держака сірники. Тепер ці вироби стали називати імпрегнованим, або безпечними.
У 1855 р шведський хімік Йохан Лундстром замінив білий фосфор на червоний. Він не тільки додав червоного фосфору на голівку сірника, а й завдав його на поверхню наждачного паперу. Цей фосфор вже не приносив великого шкоди здоров'ю людей, і сірники легко запалювалися в результаті тертя об спеціально підготовлену поверхню. Безпечні сірники представили в тому ж році в Парижі на міжнародній виставці. Вони отримали золоту медаль. Після чого шведські сірники швидко поширилися по всьому світу. Їх відмінна риса полягала в тому, що запалювалися вони тільки після їх тертя об поверхню коробки, покриту спеціальною масою.
Після цього білий фосфор заборонили використовувати в сірниковій виробництві практично у всіх країнах, крім Англії, США і Канади. Там їх продовжували робити для армійських потреб. У 1906 р Бернської міжнародною конвенцією було заборонено використовувати білий фосфор при виробництві сірників. До 1910 р виготовлення фосфорних сірників у всіх країнах було припинено.
У 1888 році була створена перша автоматична машина безперервного дії. Її з невеликими змінами до сих пір використовують в сірниковій справі. До того сірникове виробництво було ручним.
У 1888 р хімік Ф. Фарнемон запатентував сірники з двошаровою голівкою, запалюють про будь-яку тверду поверхню. Але масово їх стали випускати лише з 1905 р До складу суміші для головки входили каніфоль, хлорат калію, клей, чистий гіпс, невелика кількість фосфору, білий і кольоровий пігменти. Верхній шар складався з фосфору, кремнію, клею, гіпсу, оксиду цинку і барвника. Запалювання цих сірників було безшумним, і палаюча голівка не відлітала.
У 1889 р хімік Джошуа Пьюсі першим винайшов сірникову коробку, в якому запальна поверхню розташовувалася всередині. Але патент віддали американській фірмі Diamond Match Company. У їх вироби запальна поверхня знаходилася зовні коробка.
До 1870 р протипожежної просочення у сірників не було. У 1870 р англійський учений Дж. Хоус отримав патент на просочення сірників з квадратним перетином. У цьому пантенте він перераховував кілька матеріалів, таких як вольфрамат і силікат натрію, галун, сульфат цинку, борат амонію, що використовувалися в хімічній ванні для просочення сірників з квадратним перетином.
Сірники з круглим перетином неможливо було просочити на механізмах з безперервним процесом. Однак в деяких штатах США з 1910 р закони вимагали обов'язково обробляти сірники протипожежної просоченням. У 1915 р співробітник компанії Diamond Match Company У Ферберн запропонував занурювати сірники на 2/3 довжини в 0,5% -ний розчин фосфату амонію. Цю операцію повинна була, як і інші, виробляти сірникова машина.
До кінця XIX в. сірникову бізнес став шведським «національним видом спорту». На той час в країні було побудовано 121 завод. Але на початку XX тисячоліття ці заводи злилися в великі концерни або розорилися.
Сучасні сірники виготовляють з безхлорних окислювачів і парафінів, без використання сполук хлору і сірки.
У Росії сірники з'явилися в першій половині XIX ст. За кожну сотню сірників давали 1 рубль сріблом. Пізніше їх стали продавати в сірникових коробках - спочатку в дерев'яних, потім в жерстяних. На коробки клеїли етикетки, що повідомляли різну інформацію про виробника і прикрашали сірники.
Перша сірникова фабрика в Росії з'явилася в 1837 р Уже через 10 років у нас кожна сірникова фабрика прагнула зберегти в таємниці всю технологію виробництва сірників. Всьому виною конкуренція між фірмами, які володіли сірниковими фабриками. Удосконалення сірникової виробництва в той час відбувалося за двома напрямками:
• поліпшення конструкції обладнання;
• впровадження на фабриках різних раціоналізаторських пропозицій.
Через занадто великого податку на сірники, починаючи з 1848 р і до 1862 р поступово міські сірникові фабрики приходили в занепад. Закон вимагав, щоб їх продавали в жерстяних коробках - по 100 штук в кожній. На банку зобов'язували наклеювати етикетку. За кожну таку банку треба було платити державі 1 рубль сріблом. Тому одночасно в сільській місцевості практикувалися невеликі підприємства по кустарному виробництву сірників.
З 1862 до 1888 року стали посилено розвиватися все сірникові підприємства - як міські, так і сільські. У виробництво впроваджувалися різні машини і механізми. Один селянин-кустар В. А. Лапшин звідкись дізнався секрет виробництва безпечних сірників і впровадив цю технологію в Новгородської губернії. У 1874 р він організував сірникову фабрику, на якій працювали близько 1500 робітників.