Повною мірою процес структурування в рідкій фазі при фазових перетвореннях в нафтових дисперсних системах усвідомлений З.І. Сюняева і розвинений в роботах його школи [109] та ін. В кінці 1970-х років, З.І. Сюняєв зацікавлюється структурними одиницями при розгляді физикохимической механіки нафтових дисперсних систем. Чому вчений приділяє велику увагу структурним одиницям і в чому суть нової гіпотези [c.68]
Складні перетворення речовин в реакціях ізомеризації і рас-щеп.тенія в багатьох випадках задовільно пояснюються співвідношенням радикальних і іонних. реакцій. Зміною складу і властивостей каталізаторів вже можливо посилювати їх здатність прискорювати або іонні, або радикальні перетворення. Однак стрункої і закінченою системи взаємозв'язку складу і властивостей гидрируются каталізаторів з їх активністю і селективністю немає. У багатьох випадках емпірично знайдені вельми активні каталізатори не вивчені навіть настільки, щоб судити про їхній хімічний і фазовий складах. Цей напрямок досліджень - вивчення взаємозв'язку властивостей каталізаторів з механізмом і кінетикою протікають в їх присутності реакцій - є ключовим для створення нових гідрогенізаційних процесів. в тому числі і спіл сле процесів гідроочищення нафт і нафтових залишків і більш селективних процесів гідрокрекінгу. [C.336]
Роботи Брукса і Тейлора [15-16] про мезофазних перетвореннях при термолизе нафтопродуктів послужили черговим поштовхом для розвитку фізичних ідей фазового переходу. Ці ідеї в основному полягали в розгляді виникають при термолизе структур, що нагадують по ряду властивостей традиційні рідкі кристали. Акцент в дослідженнях нафтопродуктів став зміщатися убік вивчення їх колоїдних властивостей і процесів структурування в рідкій фазі. Було введено поняття нафтові дисперсні системи. [C.31]
У різних умовах існування вуглеводневі системи. нафти, газові конденсати і продукти їх переробки можуть розглядатися у вигляді багатокомпонентних нафтових дисперсних систем. Зміна термобаричних умов призводить до перетворень інфраструктури зазначених систем, які найбільш виражені в області фазових переходів. При цьому найважливішими параметрами. які характеризують систему на мікрорівні, є дисперсність, енергія міжмолекулярних взаємодій. розміри, конфігурація, поверхнева і об'ємна активність структурних утворень. представляють дисперсную фазу. ступінь їх сольватамі-вання компонентами дисперсійного середовища. Зміна зазначених параметрів відбивається на основних макрохарактеристик системи, наприклад щільності, в'язкості, пружності пара. агрегативной і кінетичної стійкості. Причому, як правило, при відгуку на зовнішні або внутрішні обурення на нафтову дисперсних систем зміна цих характеристик супроводжується нелінійними і неаддитивну ефектами. Відхилення від аддитивности різних властивостей нафтових дисперсних систем в процесі їх перетворень характерні не тільки для сумішей різних вуглеводнів. але можуть виявлятися навіть у межах одного гомологічного ряду. [C.302]
З великого арсеналу розроблених до теперішнього моменту методів найбільш адекватну інформацію про стан ПДВ важкого складу можна отримати лише за допомогою неруйнівних методів. не пов'язаних з додаванням розчинників або накладенням інтенсивних механічних навантажень на досліджувані нафтові системи. Методи типу гель-нронікающей хроматографії, фотоколориметрії, седиментаційних, реологічні та інші методи є малопрігодньп і для точного вимірювання сфуктурних характеристик ПДВ та визначення точок фазових переходів. Вони частково руйнують надмолекулярну структуру досліджуваних систем, змінюють товщину і хімічний склад сольватних оболонок. а також призводять до дисоціації, або рекомбінації частини з'єднань, істотно спотворюючи характеристики досліджуваних нафтових систем. Використання руйнівних методів, за словами деяких дослідників, є лише першим пробним кроком у вивченні структурних перетворень в ПДВ. Найбільш прийнятними в цьому відношенні є деякі спектральні методи. а також різні види мікроскопії. які, звичайно ж, не можуть задовольнити весь спектр досліджень в області нафтових дисперсних систем. але цілком достатні для цілей даної роботи. [C.9]
Експериментальні температурні криві зміни концентрації парамагнітних центрів (ПМЦ) дійсно містять ряд екстремумів. В роботі [3] наведені типові залежності концентрації різних носіїв парамагнетизм в різних нафтових системах від зміни температури (рис. 1). В роботі [16] були проведені унікальні дослідження зміни концентрації парамагнітних центрів в важких нафтопродуктах при їх нагріванні до високих температур. На рис. 2 приведені отримані криві. які мають точки перегину. відповідні структурним фазовим переходам. Тут же наводяться залежності так званої ізотропної складової, яка визначається за характером надтонкою структури ЕПР-спектрів і вказує на переважно вільне або структурно зв'язаний стан ванаділових комплексів, що також є показником структурних перетворень в ПДВ. [C.10]
Факт наявності процесів структурування в рідкій фазі при фазових перетвореннях в нафтових дисперсних системах і їх важлива роль були усвідомлені і розвинені в роботах [9,17]. У них детально описано механізми і умови освіти і розвитку складних структурних одиниць (ССЕ), що складаються з ядра і сольватной оболонки. При певних умовах ті або інші складові нафтопродуктів можуть служити ядром ССЕ, яке ізмегсяел структуру навколишнього простору, створюючи тим, самим оболонку, звану сольватной. Товщина її може змінюватися в широких межах залежно від внещніх факторів і розчинюючої здатності середовища, [c.31]
Роботи, присвячені регулюванню фазових переходів в нафтових системах. були до недавнього часу в основному експериментальними. і лише в останнє десятиліття почала розвиватися теоретична база цих досліджень. Создан1 мо-діли, що описує взаємодію молекул в численних нафтових системах. представляє надзвичайно складне завдання. Теоретичні і практичні розробки дозволяють досить чітко пояснити механізм перетворень в нафтових дисперсних системах. проте до останнього часу не вдається запропонувати [c.9]
Досвід комплексних досліджень показав, що легкокипящая фракція (Сз-С) нафтових і газоконденсатних систем є досить інформативним об'єктом для здійснення прогнозних оцінок фазово -генетично типів покладів. Певною мірою це пов'язано з присутністю цієї фракції майже у всіх УВ системах, що дає уявлення як про характер вихідної біомаси, так і про ступінь термічної перетворення ОВ порід і УВ флюїдів. [C.58]
Дивитися сторінки де згадується термін Фазові перетворення в нафтових системах. [C.317] [c.342] [c.32] [c.160] [c.89] [c.76] Дивитися глави в: