Центральний атом - комплекс
Зі збільшенням числа / - електронів у центрального атома комплексу частота v (CN) закономірно зменшується, а частоти v (MC) і S (MCN) мають тенденцію до збільшення. [16]
Вернер припустив, що атоми, які є центральними атомами комплексів. прагнуть оточити себе абсолютно певним числом інших атомів або груп. Подібно до того як структуру простих з'єднань визначає звичайна валентність (формальна валентність), так, відповідно до Вернеру, для координаційних з'єднань цю структуру буде визначати координаційна валентність або координаційне число. При цьому байдуже, чи будуть координаційні валентності насичені простими атомами або ж цілими групами. Різниця є лише остільки, оскільки існують певні групи, які можуть займати два координаційних місця, що ніколи не спостерігається у простих атомів. [17]
Теорія кристалічного поля передбачає, що між центральним атомом комплексу (іоном металу) і лігандами проявляється тільки іонну взаємодія. П'ять d - орбіталей у вільному газоподібному йоні металу виродилися. Якщо навколо нього створюється сферично симетричне поле негативних зарядів лігандів, то внаслідок відштовхування цих зарядів і електронів на cf - орбіталях атома М енергія всіх d - орбі-талей збільшується, але в рівній мірі, і вони залишаються виродженими. [19]
Вернер припустив, що атоми, які є центральними атомами комплексів. прагнуть оточити себе абсолютно певним числом інших атомів або груп. Подібно до того як структуру простих з'єднань визначає звичайна валентність (формальна валентність), так, відповідно до Вернеру, для координаційних з'єднань цю структуру буде визначати координаційна валентність або координаційне число. [20]
Вернер припустив, що атоми, які є центральними атомами комплексів. прагнуть оточити себе абсолютно певним числом інших атомів або груп. Подібно до того як структуру простих з'єднань визначає звичайна валентність (формальна валентність), так, відповідно до Вернеру, для координаційних з'єднань цю структуру буде визначати координаційна валентність або координаційне число. При цьому байдуже, чи будуть координаційні валентності насичені простими атомами або ж цілими групами. Різниця є лише остільки, оскільки існують певні групи, які можуть займати два координаційних місця, що ніколи не спостерігається у простих атомів. [21]
Для розрахунку величини спінової щільності р на центральному атомі комплексу необхідно виміряти з спектра ЕПР значення констант надтонкої взаємодії і - факторів, а також визначити з незалежних експериментів або розрахувати теоретично ряд констант. [22]
Паулинг [P57J вважає, що існує тенденція створення між центральним атомом комплексу і входять в комплекс групами такого числа зв'язків іонного характеру, при яких залишковий заряд центрального атома практично дорівнював би нулю; будь-який сумарний заряд комплексу прагне розподілитися між периферійними атомами. Такий розподіл зарядів повідомляє комплексу найбільшу електростатичну стійкість. [23]
У молекулі комплексонів є кілька функціональних груп, здатних одночасно зв'язувати центральний атом комплексу кількома координаційними зв'язками. Трилон Б з багатьма катіонами утворює міцні і розчинні у воді внутрішньо-комплексні солі. Вони утворюються шляхом заміщення металом атомів водню карбоксильних груп і взаємодії катіона з атомами азоту аміногруп. [24]
У молекулі комплексонів є кілька функціональних груп, здатних одночасно зв'язувати центральний атом комплексу кількома координаційними зв'язками. Трилон Б з багатьма катіонами утворює міцні і розчинні у воді внутрішньо-комплексні солі. Вони утворюються шляхом заміщення маталлу атомів водню карбоксильних груп і взаємодії катіона з атомами азоту аміногруп. [25]
Безпосередньо використання методу ЕПР для визначення концентрації елементів базується на парамагнетизмом центрального атома комплексів. Це обмежує можливість методу, так як відносне число металів, що дають сигнал ЕПР, невелика. [27]
У координаційної теорії Вернера питання про тип зв'язку донорного атома з центральним атомом комплексу не обговорюється. З іншого боку, всі атоми або угруповання атомів, які можуть виступати в ролі лігандів, мають вільну пару електронів. Координаційну зв'язок можна визначити також як вид ковалентного зв'язку, при утворенні якої обидва зв'язують електрона надаються донорним атомом. [28]
Відповідно, датівная зв'язку метал - аддендов можуть знижувати величину негативного заряду на центральному атомі комплексу. [29]